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CaO和MgO差异催化酯交换反应机制
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作者 赵井岗 巩志鑫 +3 位作者 夏锐 王玉鑫 郑鹏 石磊 《精细化工》 北大核心 2025年第7期1580-1592,1606,共14页
通过实验、密度泛函理论计算、Bader电荷分析,系统研究了MgO和CaO差异催化环状碳酸酯、直链碳酸酯、羧酸酯、草酸酯与多种醇,以及酯和酯之间的酯交换机制。结果表明,对于甲醇参与或者生成甲醇的反应体系,CaO会因活性中间体甲醇钙的形成... 通过实验、密度泛函理论计算、Bader电荷分析,系统研究了MgO和CaO差异催化环状碳酸酯、直链碳酸酯、羧酸酯、草酸酯与多种醇,以及酯和酯之间的酯交换机制。结果表明,对于甲醇参与或者生成甲醇的反应体系,CaO会因活性中间体甲醇钙的形成而快速提升其催化活性,而MgO表面的电子势垒效应导致甲醇较难失去质子与其结合生成甲醇镁活性物质,仅表现出本体催化特性。乙醇体系中因MgO吸附能(-0.44 eV)比CaO(-0.24 eV)大及其适宜强度的亲核性而表现出优异的催化性能。在多元醇参与的酯交换反应中,CaO较大的吸附能及较强的碱性致使其表现出更加出色的催化活性,其过强的碱性致使反应后期的环状碳酸酯与醇发生开环反应,导致目标产物收率因副产物的产生而有所降低。对于MgO和CaO催化的直链碳酸酯之间、草酸酯之间以及高黏度醇参与的酯交换反应过程,具有较大比表面积及适当碱强度的MgO比CaO表现出更加匹配酯酯交换的催化性能。与羧酸酯相比,环状碳酸酯结构存在环张力,直链碳酸酯羰基因存在两侧烷基而吸电性更强,因而具有较强碱性位点的CaO比MgO表现出更好的对羧酸酯的酯交换催化活性。 展开更多
关键词 CAO MGO 差异催化 酯交换 反应机制 理论计算 催化技术
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镁热自蔓延法制备SiC工艺与过程的研究
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作者 闫基森 刘凯旋 +6 位作者 刘等卓 解芳 华细金 彭银利 邱玉江 陈玥含 王辛巳 《精密成形工程》 北大核心 2025年第4期122-128,共7页
目的研究镁热自蔓延工艺制备SiC粉体过程中物相的演变规律以及有机碳源的反应机理。方法采用镁热自蔓延合成法,以SiO_(2)、Mg粉和葡萄糖(C_(6)H_(12)O_(6))为原料,探究镁粉和葡萄糖的添加量对制备SiC粉体的影响规律。结果热力学分析结... 目的研究镁热自蔓延工艺制备SiC粉体过程中物相的演变规律以及有机碳源的反应机理。方法采用镁热自蔓延合成法,以SiO_(2)、Mg粉和葡萄糖(C_(6)H_(12)O_(6))为原料,探究镁粉和葡萄糖的添加量对制备SiC粉体的影响规律。结果热力学分析结果表明,在C_(6)H_(12)O_(6)-SiO_(2)-Mg体系中,随着温度的升高,生成SiC反应的吉布斯自由能增大,同时体系内杂质含量上升,不利于SiC的合成。实验数据表明,Mg粉添加量的增加导致反应产物中Mg_(2)Si相的衍射峰强度逐渐增强,而SiO_(2)相的衍射峰强度减弱;葡萄糖添加量的增加则使Mg_(2)Si相衍射峰强度减弱,SiC产物的收率呈现先增后减的趋势。经HF溶液酸洗处理后,产物为单相SiC。结论在葡萄糖过量30%(质量分数)与镁粉过量80%(质量分数)的条件下,SiC的收率达到最优,为51.9%。通过Freeman-Carroll法对C_(6)H_(12)O_(6)-SiO_(2)-Mg体系的DSC曲线进行拟合分析,得出镁热自蔓延反应的活化能E=−103168 kJ/mol,反应级数n=0.3786。 展开更多
关键词 SIC 镁热还原法 SiO_(2) 碳源 葡萄糖
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UiO-66-NH_(2)/路易斯碱二元体系催化环氧化物与环酸酐开环共聚
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作者 胡从意 蓝云洪 +1 位作者 侯琳熙 肖龙强 《精细化工》 北大核心 2025年第6期1316-1322,1384,共8页
环氧化物与环酸酐的开环共聚反应(ROCOP)在聚酯的制备中起着至关重要的作用。四氯化锆和2-氨基对苯二甲酸经水热反应制备了氨基修饰的金属有机框架材料UiO-66-NH_(2)。其作为主催化剂与助催化剂双(三苯基正膦基)氯化铵(PPNCl)组成二元... 环氧化物与环酸酐的开环共聚反应(ROCOP)在聚酯的制备中起着至关重要的作用。四氯化锆和2-氨基对苯二甲酸经水热反应制备了氨基修饰的金属有机框架材料UiO-66-NH_(2)。其作为主催化剂与助催化剂双(三苯基正膦基)氯化铵(PPNCl)组成二元路易斯酸碱(UiO-66-NH_(2)/PPNCl),用于催化环氧环己烷(CHO)和马来酸酐(MA)的开环共聚反应。采用FTIR、XRD对UiO-66-NH_(2)进行了表征,通过^(1)HNMR考察了主催化剂类型、反应温度、催化剂用量对CHO转化率、聚合物酯键含量及催化剂周转频率的影响,并探究了其反应动力学及单体普适性。通过SEM、XRD、ICP-OES分析了UiO-66-NH_(2)的循环使用性能。结果表明,以PPNCl(33.2 mg)为助催化剂,在n(UiO-66-NH_(2))∶n(PPNCl)∶n(MA)∶n(CHO)=1∶1∶100∶100、反应温度80℃、反应时间1 h的条件下,制备的聚酯P(MA-CHO)中酯键含量最高可达70.0%,CHO转化率78.6%,催化剂周转频率78.6 h^(–1)。UiO-66-NH_(2)/PPNCl催化MA和CHO开环聚合反应为一级动力学反应,表观活化能为66.51 kJ/mol。UiO-66-NH_(2)重复使用3次后,催化活性稍降低,CHO转化率从78.6%降至77.5%。 展开更多
关键词 金属有机框架 非均相催化剂 开环共聚 聚酯 助催化剂 催化技术
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可见光诱导铁催化苄基醇氧化
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作者 徐文耀 杨士磊 +1 位作者 于晓强 石文华 《精细化工》 北大核心 2025年第3期692-696,共5页
室温下,以0.3 mmol苄基醇(1-苯基乙醇,Ⅰa)为反应底物、空气中的氧气为氧化剂、FeCl_(3)为光催化剂,光诱导催化合成苯乙酮。考察了不同催化剂及用量、反应溶剂、光源(10 W)波长和反应时间对苯乙酮(Ⅱa)产率的影响,探究了在最佳反应条件... 室温下,以0.3 mmol苄基醇(1-苯基乙醇,Ⅰa)为反应底物、空气中的氧气为氧化剂、FeCl_(3)为光催化剂,光诱导催化合成苯乙酮。考察了不同催化剂及用量、反应溶剂、光源(10 W)波长和反应时间对苯乙酮(Ⅱa)产率的影响,探究了在最佳反应条件下制备醛、酮类化合物的底物适用性。产物经^(1)HNMR和^(13)CNMR确认。对反应机理进行了推测。结果表明,在以FeCl_(3)为催化剂(用量为Ⅰa物质的量的10%)、1 mL乙腈为溶剂、400 nm波长光源(10 W)照射12 h的最佳反应条件下,Ⅱa的产率为88%。该反应条件适用于其他8种醛、酮类化合物(二苯甲酮、苯甲醛、对甲基苯甲醛、对羟基苯甲醛、2-氨基苯甲醛、1-萘甲醛、2-吡啶甲醛、2-噻吩甲醛)的合成,产率为16%~76%。芳环取代基上的电子效应对反应有重要影响,Fe(Ⅲ)催化剂(FeCl_(3))和光照是苄基醇氧化合成醛、酮类化合物的必要条件,苄基醇与Fe(Ⅲ)进行配位形成的配合物在光照条件下发生配体到金属电荷转移的活化过程是反应的关键。 展开更多
关键词 空气 光催化 铁催化 醇氧化 绿色合成 精细化工中间体
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蒙脱土负载型固体酸催化剂的烷基化性能与结构研究 被引量:22
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作者 周春晖 蔡晔 +3 位作者 罗锡平 葛忠华 李小年 刘华彦 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第1期96-100,共5页
以酸化后蒙脱土为载体,采用浸渍蒸发法制备了环境友好的蒙脱土负载ZnCl2型固体酸催化剂。研究了蒙脱土酸化处理、ZnCl2负载量及活化温度对催化剂烷基化活性的影响,并初步考察了催化剂的稳定性,比较了几种不同酸催化剂的烷基化活性。利用... 以酸化后蒙脱土为载体,采用浸渍蒸发法制备了环境友好的蒙脱土负载ZnCl2型固体酸催化剂。研究了蒙脱土酸化处理、ZnCl2负载量及活化温度对催化剂烷基化活性的影响,并初步考察了催化剂的稳定性,比较了几种不同酸催化剂的烷基化活性。利用XRD、BET、TG-DTA、吡啶吸附FTIR对催化剂的结构进行了表征和测定;结果表明,蒙脱土酸化处理后形成的孔道有利于负载ZnCl2, ZnCl2与蒙脱土的羟基之间存在着化学键合,经活化后转化成Zn(OH)Cl。蒙脱土负载ZnCl2后明显地提高蒙脱土表面的总酸量,催化剂活性与其表面总酸量之间有关,催化剂表面L酸与B酸的共存有利于其烷基化活性的提高。实验条件下,蒙脱土负载ZnCl2型催化剂在苯与氯苄的烷基化反应中表现出较高的催化活性,二苯甲烷的收率最高可达83.6%。与其它Lewis酸试剂及酸化蒙脱土相比,蒙脱土负载型催化剂催化活性大有提高。 展开更多
关键词 蒙脱土 负载型固体酸催化剂 烷基化性能 结构 浸渍蒸发法 催化活性 有机反应 氯化锌
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NanoTiO_2-CNT复合膜电极在DMF溶液中对糠醛的异相电催化还原 被引量:16
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作者 褚道葆 张莉艳 +2 位作者 张金花 张秀梅 尹晓娟 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第3期373-377,共5页
通过在乙醇中电化学溶解Ti金属阳极合成前驱体Ti(OEt)4和溶胶-凝胶法在Ti表面修饰一层纳米TiO2-碳纳米管(nanoTiO2-CNT)复合膜,采用循环伏安和电解合成法研究了nanoTiO2-CNT复合膜电极在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的氧化还原行为以及对糠... 通过在乙醇中电化学溶解Ti金属阳极合成前驱体Ti(OEt)4和溶胶-凝胶法在Ti表面修饰一层纳米TiO2-碳纳米管(nanoTiO2-CNT)复合膜,采用循环伏安和电解合成法研究了nanoTiO2-CNT复合膜电极在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的氧化还原行为以及对糠醛(furfural)还原的电催化活性.结果发现,nanoTiO2-CNT电极在阴极扫描时有两对氧化还原峰,可逆半波电位E1r/2分别为-1.27V和-2.44V(vsSCE,扫描速度100mV·s-1),分别对应于TiO2/Ti2O3氧化还原电对的可逆电极过程和TiO2/Ti(OH)3电对的准可逆电极过程;在DMF电解液中nanoTiO2-CNT复合膜中的Ti(IV)/Ti(III)氧化还原电对作为媒质间接电还原糠醛为糠醇,反应机理为电化学偶联随后化学催化反应(EC′)机理. 展开更多
关键词 糠醛 电催化还原 糠醇 纳米TIO2 碳纳米管 复合膜电极
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新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂的合成及催化苯乙烯不对称环氧化反应 被引量:15
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作者 包河彬 傅相锴 +2 位作者 白若飞 任文山 涂小波 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第5期927-931,共5页
以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体,对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂;采用FTIR,DR UV-Vis,AAS,SEM,TEM,TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.以苯乙... 以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体,对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂;采用FTIR,DR UV-Vis,AAS,SEM,TEM,TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.以苯乙烯不对称环氧化为探针反应,初步考察了催化剂在不同氧源、反应温度、反应时间和催化剂用量等因素下的催化性能.结果表明,该催化剂具有良好的催化活性,转化率最高达到85%,选择性为90%,e.e.值为64%.固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂性质稳定,能循环使用6次. 展开更多
关键词 低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆 手性SALEN Mn(Ⅲ)催化剂 固载 不对称环氧化
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不同粒径ZSM-5分子筛在苯与甲醇烷基化反应中催化性能及反应条件优化 被引量:16
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作者 袁苹 王浩 +6 位作者 薛彦峰 李艳春 王凯 董梅 樊卫斌 秦张峰 王建国 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第7期1775-1784,共10页
采用水热合成法合成了不同粒径的ZSM-5分子筛催化剂,系统考察了分子筛粒径变化对苯与甲醇烷基化反应的影响。研究结果表明,随着ZSM-5分子筛粒径增大,不但苯的转化率和二甲苯选择性降低,而且催化剂稳定性明显下降。其中,粒径为0.25μm的Z... 采用水热合成法合成了不同粒径的ZSM-5分子筛催化剂,系统考察了分子筛粒径变化对苯与甲醇烷基化反应的影响。研究结果表明,随着ZSM-5分子筛粒径增大,不但苯的转化率和二甲苯选择性降低,而且催化剂稳定性明显下降。其中,粒径为0.25μm的ZSM-5分子筛在苯烷基化反应中的催化性能最佳,且催化剂稳定性最好。另外,采用拉曼光谱和热重等方法对催化剂积碳物种和失活机理进行了深入研究,发现催化剂失活主要是由于反应过程中生成的大分子稠环芳烃堵塞了分子筛孔道并覆盖活性位点造成的。最后,考察了反应温度、原料组成及空速对苯烷基化反应的影响并优化出最佳的苯烷基化反应条件。 展开更多
关键词 苯烷基化 ZSM-5分子筛 粒径变化 失活机理
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酸性离子交换树脂催化酯化改质生物油的研究 被引量:20
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作者 熊万明 傅尧 +1 位作者 来大明 郭庆祥 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第9期1754-1758,共5页
以磺酸型离子交换树脂为催化剂,在模型反应的基础上,探讨了该催化剂在稻壳裂解油及其轻质馏分的催化酯化改质过程中的活性和效果,并通过气-质联用仪对酯化前后的生物油进行了成分分析.结果表明,酯化过程中采用的催化剂可以方便地分离和... 以磺酸型离子交换树脂为催化剂,在模型反应的基础上,探讨了该催化剂在稻壳裂解油及其轻质馏分的催化酯化改质过程中的活性和效果,并通过气-质联用仪对酯化前后的生物油进行了成分分析.结果表明,酯化过程中采用的催化剂可以方便地分离和循环使用;生物油中的有机酸顺利地转化为相应的酯类(主要为乙酸乙酯).通过催化酯化改质后,两种生物油的理化特性均得到了有效改善,热值分别由16.80和12.76MJ/kg提高到20.08和18.33MJ/kg,相应提高了19.5%和43.6%;黏度分别由11.83和1.42mm2/s,下降到3.77和1.12mm2/s;水分分别为23.7%和28.4%,流动性明显增强,理化特性得到了明显提高.为生物油的精制加工提供了一种有效方法. 展开更多
关键词 生物油 固体酸 离子交换树脂 酯化
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Schiff碱配合物拟酶催化反应的取代基效应研究 被引量:20
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作者 陈新斌 杨艳 +1 位作者 朱申杰 桂明德 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第11期1684-1687,共4页
系统地研究了新型 Schiff碱双核配合物在拟酶催化 Ph IO单加氧化环己烷反应中的取代基效应 .结果表明 ,这些配合物的环外苯基及环上亚苯基上吸电子取代基均能提高配合物的催化活性 ,而给电子取代基作用相反 ;环上亚苯基上的取代基效应... 系统地研究了新型 Schiff碱双核配合物在拟酶催化 Ph IO单加氧化环己烷反应中的取代基效应 .结果表明 ,这些配合物的环外苯基及环上亚苯基上吸电子取代基均能提高配合物的催化活性 ,而给电子取代基作用相反 ;环上亚苯基上的取代基效应比环外苯基上的取代基效应更明显 ;催化反应表观速率常数 k与环外苯基上的取代基特性常数 σ( σm 或 σp)及环上亚苯基上的取代基特性常数 ( σm+σp)呈良好的线性关系 :lgk=0 .1 658σ-6.0 90及 lgk=0 .7394 [( σm+σp) /2 ]-6.4 展开更多
关键词 拟酶催化 取代基效应 PhIO 西佛碱双核配合物
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改性羰基钴催化氢甲酰化反应系列基元反应的理论研究 被引量:12
11
作者 雷鸣 冯文林 +1 位作者 徐振锋 徐恒连 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第3期455-459,共5页
在 HF/LANL 2 DZ水平下 ,采用有效核势能近似 ( ECP)从头算方法 ,研究了有机膦配体改性羰基钴催化的氢甲酰化反应循环中部分基元反应步骤的微观反应机理 .优化了基态势能面上诸反应中间体、过渡态和产物的几何构型 .计算了反应活化位垒 ... 在 HF/LANL 2 DZ水平下 ,采用有效核势能近似 ( ECP)从头算方法 ,研究了有机膦配体改性羰基钴催化的氢甲酰化反应循环中部分基元反应步骤的微观反应机理 .优化了基态势能面上诸反应中间体、过渡态和产物的几何构型 .计算了反应活化位垒 .结果表明 ,羰基插入、加氢氧化和脱氢还原的基元反应步骤的活化位垒分别为 54.0 2 ,1 3 4 .0 2和 4 3 .4 4k 展开更多
关键词 改性羰基钴 有机膦配体 氢甲酰化反应 从头算 赝势法 催化反应机理
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稀土固体超强酸SO_4^(2-)/TiO_2/La^(3+)催化合成丁酸异戊酯 被引量:30
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作者 林进 刘华亭 赵汝琪 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第5期829-832,共4页
The synthesis of isoamyl butyrate with isoamyl alcohol and butyric acid as reactants and rare-earth solid superacid SO42-/TiO2/La3+ as catalyst had been studied. The influent actors of reaction were investigated. The ... The synthesis of isoamyl butyrate with isoamyl alcohol and butyric acid as reactants and rare-earth solid superacid SO42-/TiO2/La3+ as catalyst had been studied. The influent actors of reaction were investigated. The results showed that the appropriate conditions should be: Weight of catalyst was 0. 5g (weight of butyric acid if 0. 2mol); molar ratio of isoamyl alcohol to butyric acid was 1. 8: 1; reaction time was 2. 0 h; the taking water reagent (Toluene) was 15mL. The yield of isoamyl butyrate was about 99. 0%. 展开更多
关键词 稀土固体超强酸 丁酸异戊酯 催化合成 催化剂
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固定化酵母非水相催化羰基不对称还原反应的研究 被引量:14
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作者 何成 许建和 +1 位作者 刘幽燕 庄英萍 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2001年第6期632-635,共4页
用海藻酸钙包埋法对增殖培养的酵母细胞进行了固定化 ,并用于催化有机溶剂中乙酰乙酸乙酯的不对称还原反应。考察了固定化时所用缓冲溶液的pH、催化剂颗粒大小与用量、辅助底物种类、底物浓度、以及重复利用批次等因素对反应产物 (S) 3... 用海藻酸钙包埋法对增殖培养的酵母细胞进行了固定化 ,并用于催化有机溶剂中乙酰乙酸乙酯的不对称还原反应。考察了固定化时所用缓冲溶液的pH、催化剂颗粒大小与用量、辅助底物种类、底物浓度、以及重复利用批次等因素对反应产物 (S) 3 羟基丁酸乙酯的浓度和光学纯度的影响。结果表明 ,固定化时应采用pH为 7的Tris HCl缓冲溶液 ,颗粒的直径以 2mm左右为较佳 ;反应时应以正己烷为溶剂 ,正己醇为辅助底物 ,固定化酵母颗粒的最适用量为 6g/ 2 0ml反应液 ;底物的初始浓度以 10 0mmol/L为佳 ,浓度过高对反应有一定的抑制作用 ; 展开更多
关键词 固定化酵母 乙酵乙酸乙酯 (S)-3-羟基丁酸乙酯 不对称还原 非水相系统 羰基 催化性能
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在骨架镍上松香催化加氢反应的研究 被引量:8
14
作者 陈小鹏 王琳琳 +1 位作者 马建 阳承利 《林产化学与工业》 EI CAS CSCD 2002年第1期12-16,共5页
测定在不同类型搅拌器下高压釜的持气量和反应效果 ,认识到骨架镍上松香催化加氢是外扩散控制的反应。采用溶剂法、双层组合式搅拌器及改变搅拌转速达到了消除外扩散影响的目的 ,从而使骨架镍显示出与贵金属Pd/C催化剂相似的活性。在反... 测定在不同类型搅拌器下高压釜的持气量和反应效果 ,认识到骨架镍上松香催化加氢是外扩散控制的反应。采用溶剂法、双层组合式搅拌器及改变搅拌转速达到了消除外扩散影响的目的 ,从而使骨架镍显示出与贵金属Pd/C催化剂相似的活性。在反应过程中 ,在线跟踪了反应物和产物的浓度随时间的变化关系 ,结果表明在 170℃、5 .0MPa的反应条件下 。 展开更多
关键词 骨架镍 松香 催化加氢 枞酸 催化剂 外扩散控制系统 氢化松香
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分子筛催化甲苯酰化反应研究 被引量:6
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作者 侯启军 乔卫红 +4 位作者 袁冰 毕晨光 李宗石 王桂茹 齐晶 《大连理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第3期334-339,共6页
在对传统酰基化反应的催化剂改进中,HZ-1沸石分子筛显示了很好的催化性能.以甲苯为底物,分别以苯甲酰氯和苯酐为酰化剂,考察了在不同酰化剂下催化剂的催化性能,发现苯甲酰氯在此催化剂催化下显示了较高的反应活性和选择性.苯甲酰氯为酰... 在对传统酰基化反应的催化剂改进中,HZ-1沸石分子筛显示了很好的催化性能.以甲苯为底物,分别以苯甲酰氯和苯酐为酰化剂,考察了在不同酰化剂下催化剂的催化性能,发现苯甲酰氯在此催化剂催化下显示了较高的反应活性和选择性.苯甲酰氯为酰化剂的最佳优化条件:甲苯和苯甲酰氯物质的量比为2.5∶1,四次交换的HZ-1沸石用量2g,反应温度130℃,反应时间15h,4-甲基二苯甲酮色谱收率可达94.8%;苯酐为酰化剂时,催化剂采用用量为2.5g的二次交换的HZ-1沸石,物料配比为4∶1,反应温度250℃,反应时间为5h,目标产物2-甲基蒽醌的色谱收率为65.09%,苯酐转化率为71.3%.两种酰化剂都具有很好的工业化前景. 展开更多
关键词 分子筛催化剂 催化酰化 甲苯 苯酐 苯甲酰氯 2-甲基蒽醌
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Cs-Fe-Co-Bi-Mn-Mo复合氧化物选择性催化氧化异丁烯 被引量:5
16
作者 余长林 蔡铁军 +2 位作者 邓谦 彭振山 龙云飞 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2003年第6期855-856,F003,共3页
Mixed oxide catalyst Cs 0 1 Fe 2Co 6BiMnMo 12 O x was prepared by the interprecipitation method,then the catalyst was calcined at different temperature.Selective oxidation of isobutene was carried out in a fixed bed r... Mixed oxide catalyst Cs 0 1 Fe 2Co 6BiMnMo 12 O x was prepared by the interprecipitation method,then the catalyst was calcined at different temperature.Selective oxidation of isobutene was carried out in a fixed bed reactor.The results showed that the catalyst has high catalytic activity.Under the optimum reaction conditions (n( C = 4)∶n(O 2)=1∶2 1∶4,space velocity=180h 1 ,T=360℃),the yield of methacrolein and methacrylic reached 80%,8%,respectively.The total yields of liquid products(methacrolein,methacrylic acid and acetic acid)reached about 90%. 展开更多
关键词 Cs Fe Co Bi Mn MO 复合氧化物 催化剂 选择性催化氧化 异丁烯 甲基丙烯醛 甲基丙烯酸
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新型晶态层状载体聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸锌轴向固载手性Salen Mn(Ⅲ)的合成及催化烯烃的环氧化性能 被引量:6
17
作者 胡小艳 傅相锴 +2 位作者 刘志坚 许江威 罗云飞 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第11期2605-2612,共8页
在温和条件合成了新型晶态层状有机聚合物-无机杂化载体材料聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸锌,结合实验数据提出了其可能的理想结构模型.对该载体进行氯甲基化和酚羟基化修饰后,轴向配位固载手性Salen Mn(Ⅲ),合成了一类新型的多相催化剂... 在温和条件合成了新型晶态层状有机聚合物-无机杂化载体材料聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸锌,结合实验数据提出了其可能的理想结构模型.对该载体进行氯甲基化和酚羟基化修饰后,轴向配位固载手性Salen Mn(Ⅲ),合成了一类新型的多相催化剂.以间氯过氧苯甲酸为氧源,考察了其对α-甲基苯乙烯及茚不对称环氧化反应的催化性能.结果表明,这类固载催化剂具有与均相Jacobsen催化剂相当或更高的催化活性和对映选择性,并具有优良的重复使用性.特别是在该氧化体系中,当无助催化剂N-甲基吗啉氮氧化物(NMO)参与时,固载催化剂获得更高的转化率及e.e.值,这为其扩大化生产增加了可能性. 展开更多
关键词 层状聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸锌 酚羟基化 手性SalenMn(Ⅲ) 不对称环氧化 助催化剂
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离子液体在两相催化中的研究进展和应用前景 被引量:12
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作者 李大勇 魏莉 蒋景阳 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第6期605-608,共4页
介绍了近年来离子液体用于液 -液两相催化加氢、氧化、Heck反应、氢酯化和羰化反应的研究进展 ,特别是结合离子液体在高碳烯烃氢甲酰化和低碳烯烃齐聚中试成果和已经实现工业应用的实例 。
关键词 离子液体 两相催化 应用 氢甲酰化 齐聚反应 绿色化工 绿色溶剂
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烷基卤去卤化酶对芥子气的催化水解 被引量:7
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作者 郭楠 董亮 +3 位作者 刘景全 董志扬 钟近艺 孔令策 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2015年第7期1363-1370,共8页
本文通过密码子优化、高效表达并纯化出三种烷基卤去卤化酶DhaA、DmbA与LinB,评价了它们对芥子气的水解效率,分析并优化了酶促水解过程中需要调控的机制.通过实验,最终确定了活性成分为DhaA,缓冲剂为HEPES-NaOH,助溶剂为丙三醇的芥子气... 本文通过密码子优化、高效表达并纯化出三种烷基卤去卤化酶DhaA、DmbA与LinB,评价了它们对芥子气的水解效率,分析并优化了酶促水解过程中需要调控的机制.通过实验,最终确定了活性成分为DhaA,缓冲剂为HEPES-NaOH,助溶剂为丙三醇的芥子气高效生物酶洗消体系,使用高效液相色谱质谱确定该体系的洗消产物为无毒硫二甘醇.酶活实验及对芥子气的消毒效果评价结果表明:该洗消体系对芥子气的最佳水解pH值为8.6,kcat/Km值为9.6s-1mmol·L-1,是国外同类水解酶的1.7倍,水解速率为自然水解速率的320倍,对10mg·mL-1芥子气的水解率从27.4%提高至93.2%,较好解决了高浓度芥子气高效水解脱毒问题. 展开更多
关键词 烷基卤去卤化酶 芥子气 催化水解.
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Schiff碱锰配合物的合成及催化环氧化性能的研究 被引量:5
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作者 南光明 孙斌 +1 位作者 陈骏如 李贤均 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2001年第4期394-396,共3页
本文合成了六种呋喃甲醛碱锰金属配合物 双 (呋喃甲醛 )缩邻苯二胺合锰 (Ⅱ ) (1)、双 (呋喃甲醛 )缩乙二胺合锰 (Ⅱ ) (2 )、双 (呋喃甲醛 )缩 1,3 丙二胺合锰 (Ⅱ ) (3)、双 (呋喃甲醛 )缩 1,2 环已二胺合锰 (Ⅱ ) (4 )、双(呋喃甲... 本文合成了六种呋喃甲醛碱锰金属配合物 双 (呋喃甲醛 )缩邻苯二胺合锰 (Ⅱ ) (1)、双 (呋喃甲醛 )缩乙二胺合锰 (Ⅱ ) (2 )、双 (呋喃甲醛 )缩 1,3 丙二胺合锰 (Ⅱ ) (3)、双 (呋喃甲醛 )缩 1,2 环已二胺合锰 (Ⅱ ) (4 )、双(呋喃甲醛 )缩 1,2 丙二胺合锰 (Ⅱ ) (5 )、双 (呋喃甲醛 )缩二乙烯三胺合锰 (Ⅱ ) (6 ) ,并用元素分析、红外光谱和核磁共振谱加以表征。以这些配合物作为仿加氧酶的模型化合物催化环氧化苯乙烯、环己烯、2 辛烯 ,并讨论了配体结构、底物结构对催化环氧化的影响。 展开更多
关键词 SCHIFF碱 锰配合物 催化环氧化 合成 亚佛碱 加氧酶 苯乙烯 环乙烯 2-辛烯 模型化合物
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