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氢气振荡操作生产双峰聚乙烯的模拟 被引量:4
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作者 黄杏冰 王靖岱 +1 位作者 阳永荣 蒋斌波 《浙江大学学报(工学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第7期1209-1213,共5页
在单一工业气相流化床反应器内,提出以氢气振荡为操作手段制备双峰聚乙烯树脂的方法.研究了3种对氢敏感程度不同的茂金属催化剂Cp2*ZrCl2(、Ind)2ZrCl2和Cp(Ind)ZrCl2在反应器中的聚合动力学行为,以Flory分布函数描述单活性中心的相对... 在单一工业气相流化床反应器内,提出以氢气振荡为操作手段制备双峰聚乙烯树脂的方法.研究了3种对氢敏感程度不同的茂金属催化剂Cp2*ZrCl2(、Ind)2ZrCl2和Cp(Ind)ZrCl2在反应器中的聚合动力学行为,以Flory分布函数描述单活性中心的相对分子质量分布.模拟结果表明,在氢气的振荡操作下可获得相对分子质量呈双峰分布的聚乙烯树脂;振荡的可操作性与催化剂的氢转移速率常数ktrH和相对氢转移速率常数(氢转移速率常数ktrH和链增长速率常数kp之比)密切相关,ktrH/kp和ktrH越大,树脂相对分子质量分布越容易通过改变氢气浓度来调节;氢气浓度切换所需时间越短,振荡操作生产双峰聚乙烯越容易实现. 展开更多
关键词 双峰聚乙烯 氢气 茂金属催化剂 振荡操作 流化床
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茂金属/后过渡复合催化剂催化乙烯聚合
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作者 黄杏冰 王靖岱 +2 位作者 蒋斌波 阳永荣 黄树彬 《浙江大学学报(工学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第7期1200-1200,共1页
以二氯二茂钛(Cp2TiCl2)和α-二亚胺溴化镍催化剂(ArN=C(CH3)-C(CH3)=NAr,Ar=2,6-(iPr)2C6H3)(DMN)组成复合催化剂体系,甲基铝氧烷(MAO)为辅助催化剂催化乙烯聚合,考察了温度和催化剂物质的量比对复合催化剂的乙烯聚... 以二氯二茂钛(Cp2TiCl2)和α-二亚胺溴化镍催化剂(ArN=C(CH3)-C(CH3)=NAr,Ar=2,6-(iPr)2C6H3)(DMN)组成复合催化剂体系,甲基铝氧烷(MAO)为辅助催化剂催化乙烯聚合,考察了温度和催化剂物质的量比对复合催化剂的乙烯聚合性能的影响.示差扫描量热法(DSC)和扫描电镜(SEM)分析结果发现,复合催化剂在聚合温度为0℃时所得聚乙烯能均匀混合,而在聚合温度为50℃时所得聚乙烯混合物存在相分离.研究表明,当聚合温度为0℃时,复合催化剂活性与Cp2TiCl2摩尔分数xTi呈现线性关系;而当聚合温度为50℃时,复合催化剂具有很好的协同作用,聚合活性随xTi增大而增大,并在xTi=0.67时达到最大值.凝胶渗透色谱(GPC)分析结果也表明,单一Cp2TiCl2和DMN催化剂均为单活性中心;复合催化剂具有2种活性中心,分别对应于单一Cp2TiCl2和DMN的活性中心. 展开更多
关键词 复合催化剂 α-二亚胺溴化镍 二氯二茂钛 乙烯聚合
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茂金属/后过渡复合催化剂催化乙烯聚合
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作者 黄杏冰 王靖岱 +2 位作者 蒋斌波 阳永荣 黄树彬 《浙江大学学报(工学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第8期1351-1355,共5页
以二氯二茂钛(Cp2TiCl2)和α-二亚胺溴化镍催化剂(ArN=C(CH3)-C(CH3)=NAr,Ar=2,6-(iPr)2C6H3)(DMN)组成复合催化剂体系,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂催化乙烯聚合,考察了温度和催化剂摩尔比对复合催化剂的乙烯聚合性能的影响.示差扫描量热... 以二氯二茂钛(Cp2TiCl2)和α-二亚胺溴化镍催化剂(ArN=C(CH3)-C(CH3)=NAr,Ar=2,6-(iPr)2C6H3)(DMN)组成复合催化剂体系,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂催化乙烯聚合,考察了温度和催化剂摩尔比对复合催化剂的乙烯聚合性能的影响.示差扫描量热法(DSC)和扫描电镜(SEM)分析结果发现,当复合催化剂在聚合温度为0℃时所得聚乙烯能均匀混合,而当在聚合温度50℃时所得聚乙烯混合物存在相分离.研究表明,当聚合温度为0℃时,复合催化剂活性与Cp2TiCl2摩尔分数XTi呈现线性关系,而当聚合温度为50℃时,复合催化剂具有很好的协同作用,聚合活性随XTi的增大而增大,并在XTi=0.67时达到最大值.凝胶渗透色谱(GPC)分析结果也表明,单一Cp2TiCl2和DMN催化剂均为单活性中心;复合催化剂具有两种活性中心,两种活性中心分别对应于单一Cp2TiCl2和DMN的活性中心. 展开更多
关键词 复合催化剂 α-二亚胺溴化镍 二氯二茂钛 乙烯聚合
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乙烯气相聚合过程中氢气振荡操作制备双峰聚乙烯 被引量:2
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作者 历伟 黄杏冰 +1 位作者 王靖岱 阳永荣 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第2期365-371,共7页
在单一气相反应器中,采用国产APE-1G(Cp*2ZrCl2·2LiCl·THF)型茂金属催化剂,通过强制振荡反应器内的氢气浓度制备双峰聚乙烯。实验考察了氢气浓度、振荡时间分配和振荡周期对聚乙烯分子量分布的影响。实验结果表明,氢气的... 在单一气相反应器中,采用国产APE-1G(Cp*2ZrCl2·2LiCl·THF)型茂金属催化剂,通过强制振荡反应器内的氢气浓度制备双峰聚乙烯。实验考察了氢气浓度、振荡时间分配和振荡周期对聚乙烯分子量分布的影响。实验结果表明,氢气的加入使得催化剂活性降低,产物分子量也减小。通过强制振荡氢气的浓度可以得到双峰分布的聚乙烯,Mw/Mn达到11.2-34.2。研究表明,通过调节氢气振荡操作的实验条件,尤其是调节振荡时间分配,可以很好地控制双峰聚乙烯的分子量分布。 展开更多
关键词 双峰聚乙烯 氢气 茂金属催化剂 振荡操作 气相聚合
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核壳聚合物负载茂金属催化剂及乙烯聚合 被引量:1
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作者 蒋斌波 黄杏冰 +1 位作者 王靖岱 阳永荣 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第2期275-279,共5页
采用半连续种子乳液聚合法,得到了粒径为280nm左右的以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为核、聚苯乙烯(PS)为壳的PMMA/PS核壳结构聚合物和以PS为核、PMMA为壳的PS/PMMA核壳结构聚合物。并分别以上述二种核壳聚合物为载体,超临界CO2为溶剂,采用... 采用半连续种子乳液聚合法,得到了粒径为280nm左右的以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为核、聚苯乙烯(PS)为壳的PMMA/PS核壳结构聚合物和以PS为核、PMMA为壳的PS/PMMA核壳结构聚合物。并分别以上述二种核壳聚合物为载体,超临界CO2为溶剂,采用超临界流体浸渍法负载二氯二茂钛(Cp2TiCl2)催化剂,得到PMMA/PS-Cp2TiCl2和PS/PMMA-Cp2TiCl2两种负载型的茂金属催化剂颗粒。通过对二种催化剂颗粒的乙烯淤浆聚合动力学的研究发现,PMMA/PS-Cp2TiCl2催化剂颗粒的聚合反应速度有很大的滞后效应,聚合最大反应速率出现在第9min,而PS/PMMA-Cp2TiCl2催化剂颗粒动力学行为与Cp2TiCl2催化剂均相聚合相似。 展开更多
关键词 核壳聚合物 二氯二茂钛 超临界二氧化碳 超临界浸渍 乙烯聚合
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