微通道反应器中炔烃的选择性催化半加氢反应研究进展

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作者 肖明慧 张月成 赵继全 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第2期510-522,共13页

炔烃选择性催化半加氢反应与石油化工和精细化工生产密切相关,传统上多采用间歇工艺进行,存在自动化程度不高、反应效率低下以及安全隐患等问题。微通道反应器技术的进步使得以连续工艺进行炔烃选择性催化半加氢反应成为可能,有望从根... 炔烃选择性催化半加氢反应与石油化工和精细化工生产密切相关,传统上多采用间歇工艺进行,存在自动化程度不高、反应效率低下以及安全隐患等问题。微通道反应器技术的进步使得以连续工艺进行炔烃选择性催化半加氢反应成为可能,有望从根本上解决间歇工艺所存在的问题。鉴于此,总结微通道反应器的类型以及相同反应器类型下催化剂的类别,对近年来微通道反应器中炔烃选择性催化半加氢反应的研究进展进行综述。微通道反应器包括催化毛细管反应器、填充床反应器、蜂窝反应器、独体反应器等,在炔烃选择性催化半加氢反应中的应用促进了石化领域生产技术与工艺的进步。总之,设备的微型化、过程的集成化是顺应可持续发展与高技术发展的需要,微通道反应器技术作为化工过程强化的一种新技术,在化学、化工、能源、环境等领域将会得到广泛的应用。 展开更多

关键词 微通道反应器 炔烃 选择性半加氢 连续工艺 多相催化

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均相及多相化催化剂在分子氧催化剂反应中的应用 被引量：8

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作者 赵继全 焦永杰 《河北工业大学学报》 CAS 2004年第2期163-170,共8页

综述了各种金属络合物催化剂在分子氧作为氧化剂在醇的氧化、烯烃的环氧化上的应用.介绍了均相催化剂的种类、优点以及存在的问题.给出了解决催化剂循环使用的多相化技术方法和取得的结果.

关键词 空气氧化 环氧化 醇氧化 金属络合物 多相化 均相催化

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甲基三氧化铼催化过氧化氢对烯烃的环氧化 被引量：2

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作者 赵继全 尹晓华 张月成 《河北工业大学学报》 CAS 北大核心 2013年第1期36-44,共9页

环氧化物在化学工业、有机合成以及制药等诸多领域具有广泛应用,通常由烯烃的环氧化制备.传统的环氧化方法由于伴生有机副产物,导致对环境产生污染并存在分离问题.过渡金属配合物特别是甲基三氧化铼(MTO)催化的过氧化氢(H2O2)对烯烃环... 环氧化物在化学工业、有机合成以及制药等诸多领域具有广泛应用,通常由烯烃的环氧化制备.传统的环氧化方法由于伴生有机副产物,导致对环境产生污染并存在分离问题.过渡金属配合物特别是甲基三氧化铼(MTO)催化的过氧化氢(H2O2)对烯烃环氧化可克服传统环氧化方法的缺点,但MTO中心铼原子的酸性导致环氧化物开环生成二醇以及MTO不能循环使用限制了其大规模使用.本文总结了本课题组近些年为改进MTO催化30%H2O2环氧化烯烃性能进行研究的结果.内容包括吡啶席夫碱双齿配体的合成与应用、双哌啶衍生物双齿配体的合成与应用、双离子及离子液体配体的合成及应用以及MCM-41负载MTO的制备及其催化性能.这些方法提高了MTO催化30%H2O2环氧化烯烃性的选择性,有助于进一步完善MTO/H2O2烯烃环氧化体系. 展开更多

关键词 甲基三氧化铼 30%过氧化氢 环氧化 路易斯碱配体 多相化

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二丙酮醇生产工艺的改进 被引量：3

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作者 赵继全 朱领地 殷学智 《河北工业大学学报》 CAS 1997年第4期81-84,共4页

探讨了用强碱性阴离子交换树脂催化下合成二丙酮醇的适宜工艺．选择了合适的工艺条件，反应周期短，催化剂寿命长．如，反应从催化剂上端进料，反应温度20～25℃，单程反应的最短时间为4h．收率92％，比重0．93，折光率1．4240～1．424... 探讨了用强碱性阴离子交换树脂催化下合成二丙酮醇的适宜工艺．选择了合适的工艺条件，反应周期短，催化剂寿命长．如，反应从催化剂上端进料，反应温度20～25℃，单程反应的最短时间为4h．收率92％，比重0．93，折光率1．4240～1．4242产品质量与文献值相符．催化剂寿命大于150h． 展开更多

关键词 丙酮 二丙酮醇 阴离子交换树脂

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聚苯乙烯基2，2′─联吡啶担载的羰基钌和羰基铑络合物催化剂的合成及其对烯烃氢甲酰化反应的催化作用 被引量：1

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作者 赵继全 周耀坤 +1 位作者 罗玉忠 傅宏祥 《河北工学院学报》 1994年第2期93-98,共6页

聚苯乙烯基２，２′─联吡啶与Ｒｕ３（ＣＯ）１２和Ｒｈ１２（ＣＯ）４Ｃｌ２反应，制备了担载金属羰基络合物（Ａ）和（Ｂ）．利用红外光谱进行了结构鉴定．对１─庚烯的氢甲化反应的实验结果表明，Ａ的活性低，选择性差；Ｂ的活性高... 聚苯乙烯基２，２′─联吡啶与Ｒｕ３（ＣＯ）１２和Ｒｈ１２（ＣＯ）４Ｃｌ２反应，制备了担载金属羰基络合物（Ａ）和（Ｂ）．利用红外光谱进行了结构鉴定．对１─庚烯的氢甲化反应的实验结果表明，Ａ的活性低，选择性差；Ｂ的活性高，选择性好．当催化剂Ｂ０．２６克，１─庚烯１．０ｍｌ，甲苯５．０ｍｌ，压力４．０ＭＰａ（ＣＯ：Ｈ２＝１：１），温度１１０℃，反应时间２０ｈ，１─庚烯转化率达９０％以上，选择性超过９５％．进行５６０ｈ时寿命实验，Ｂ仍有很高的催化活性． 展开更多

关键词 羰基 铑络合物 催化剂 钌络合物

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膦化聚氯乙烯担载的溴甲川九羰基三钴的制备及其对氢甲酰化反应的催化作用 被引量：1

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作者 赵继全 周耀坤 +1 位作者 罗玉忠 傅宏祥 《河北工学院学报》 1994年第2期99-104,共6页

通过膦化聚氯乙烯（ＰＶＣ—Ｐ）与溴甲川九羰基三钴（Ｂｒ－ＣＣｏ３（ＣＯ）９）反应，制备了担载钴羰基原子簇．用ＩＲ和ＤＲＳ鉴定了结构．在４．０ＭＰａ（ＣＯ：Ｈ２＝１：１）压力下研究了它对氢甲酰化反应的催化作用、结果表明... 通过膦化聚氯乙烯（ＰＶＣ—Ｐ）与溴甲川九羰基三钴（Ｂｒ－ＣＣｏ３（ＣＯ）９）反应，制备了担载钴羰基原子簇．用ＩＲ和ＤＲＳ鉴定了结构．在４．０ＭＰａ（ＣＯ：Ｈ２＝１：１）压力下研究了它对氢甲酰化反应的催化作用、结果表明，该担载钴羰基原子簇催化活性高．如，在其催化下１－庚烯的转化率１００％（１４０℃），选择性９４．３％．通过对比反应前后红外光谱的差异，提出了催化机理． 展开更多

关键词 膦化聚氯乙烯 羰基钴 催化剂

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过渡金属离子(Cu^(2+)、Cd^(2+))对藻红蛋白单体的漂白机制

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作者 赵继全 赵井泉 +2 位作者 张建平 杨紫萱 蒋丽金 《感光科学与光化学》 CSCD 1997年第2期145-150,共6页

过渡金属离子（Ｃｕ２＋、Ｃｄ２＋）对藻红蛋白单体的漂白机制＊赵继全赵井泉张建平杨紫萱蒋丽金＊＊（中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）关键词漂白，藻红蛋白单体，藻红蛋白亚基，多肽链残基，色团络合物藻胆蛋白是一组... 过渡金属离子（Ｃｕ２＋、Ｃｄ２＋）对藻红蛋白单体的漂白机制＊赵继全赵井泉张建平杨紫萱蒋丽金＊＊（中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）关键词漂白，藻红蛋白单体，藻红蛋白亚基，多肽链残基，色团络合物藻胆蛋白是一组同源捕光色素蛋白，由多肽链及相连的... 展开更多

关键词 漂白 藻红蛋白 光谱 多肽链 色团 铜离子 镉离子

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含螯合功能基高分子的合成表征及应用

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作者 赵继全 朱领地 +1 位作者 殷学智 李佩莲 《河北工业大学学报》 CAS 1997年第3期44-48,共5页

本文利用聚苯乙烯与多聚甲醛、三氯化磷在氯化锌催化下，生成氯甲基化聚苯乙烯。氯甲基化聚苯乙烯与2—巯基—5—甲基—1，3，4—噻二唑（简称噻二唑）在有机碱存在下反应，生成具有螯合功能基的功能高分子．利用元素分析确定其氮含量... 本文利用聚苯乙烯与多聚甲醛、三氯化磷在氯化锌催化下，生成氯甲基化聚苯乙烯。氯甲基化聚苯乙烯与2—巯基—5—甲基—1，3，4—噻二唑（简称噻二唑）在有机碱存在下反应，生成具有螯合功能基的功能高分子．利用元素分析确定其氮含量为11．2％．对比噻二唑与功能高分子的红外光谱图，确定了其结构．该功能高分子与许多过渡金属离子如Ag+Cu+Cu+Fe3+及CO3+络合生成高分子金属络合物．因而，在环保上有望用于重金属离子的分离，也可用于贵金属离子的富集，具有潜在的应用价值． 展开更多

关键词 功能高分子 高聚物 合成 螯合功能 表征

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多变鱼腥藻藻胆蛋白共价复合物的合成及其分子内能量传递

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作者 赵继全 赵井泉 蒋丽金 《感光科学与光化学》 CSCD 1998年第3期217-223,共7页

利用双功能基偶联剂３－（２－吡啶联巯基）丙酸Ｎ－羟基琥珀酰亚胺酯（ＳＰＤＰ）合成了两个藻胆蛋白复合物，藻红蓝蛋白－变藻蓝蛋白复合物ＰＥＣ－ＡＰＣ和藻红蓝蛋白－藻蓝蛋白复合物ＰＥＣ－ＰＣ．利用吸收光谱和荧光光谱证明了藻... 利用双功能基偶联剂３－（２－吡啶联巯基）丙酸Ｎ－羟基琥珀酰亚胺酯（ＳＰＤＰ）合成了两个藻胆蛋白复合物，藻红蓝蛋白－变藻蓝蛋白复合物ＰＥＣ－ＡＰＣ和藻红蓝蛋白－藻蓝蛋白复合物ＰＥＣ－ＰＣ．利用吸收光谱和荧光光谱证明了藻胆蛋白构型与构象在反应后得到保持．通过荧光光谱观察到能量传递现象．计算出复合物ＰＥＣ－ＡＰＣ的分子内能量传递效率约为９０％．复合物ＰＥＣ－ＰＣ中藻红蓝蛋白ＰＥＣ的荧光寿命比ＰＥＣ本身的寿命大大缩短，证明存在分子内能量传递．二硫苏糖醇（ＤＴＴ）还原二硫桥键后能量传递被阻断．这进一步证明复合物合成成功及分子内能量传递． 展开更多

关键词 藻胆蛋白 复合物 PEC APC PC 光合作用 能量传递

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四甲基四硫化秋兰姆的合成

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作者 赵继全 朱领地 +2 位作者 殷学智 李佩莲 任连生 《精细石油化工》 CAS CSCD 1996年第2期4-5,共2页

报道了二甲胺与二硫化碳在氢氧化钠存在下 ,用过氧化氢氧化合成四甲基四硫化秋兰姆 ( TMTT)的方法。给出了最佳反应温度和反应时间。用红外光谱对其结构进行了鉴定。

关键词 硫化促进剂 橡胶 二甲胺 二硫化碳 过氧化氢

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原位红外对苯甲川九羰基三钴催化的氨羰化反应机理的研究

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作者 赵继全 罗玉忠 傅宏祥 《河北工学院学报》 1995年第2期27-32,共6页

用原位红外方法研究了苯甲川九羰基三钴对氨羰化反应的催化机理．分别考察了不同介质以及反应条件下，该催化剂随温度升高的分解情况．并将反应条件下其红外谱图随温度变化的结果与八羰基二钴催化下红外谱图进行了比较．发现一个新催化... 用原位红外方法研究了苯甲川九羰基三钴对氨羰化反应的催化机理．分别考察了不同介质以及反应条件下，该催化剂随温度升高的分解情况．并将反应条件下其红外谱图随温度变化的结果与八羰基二钴催化下红外谱图进行了比较．发现一个新催化剂中间体．根据实验结果，提出了反应机理． 展开更多

关键词 氨 羰化 Phcco3(CO)9 催化剂 红外光谱

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苯甲川九羰基三钴为催化剂合成N─乙酰基─α─氨基酸

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作者 赵继全 罗玉忠 傅宏祥 《河北工学院学报》 1995年第2期1-5,共5页

报道用苯甲川九羰基三钴为催化剂，以醛、酰胺及合成气为原料合成Ｎ─乙酸基─α─氨基酸．分别考察了温度、压力、不同结构醛及酰胺对催化剂活性的影响．例如，当以丁醛、乙酰胺为原料，压力９．０ＭＰａ，ＣＯ：Ｈ２为３：１时，反应... 报道用苯甲川九羰基三钴为催化剂，以醛、酰胺及合成气为原料合成Ｎ─乙酸基─α─氨基酸．分别考察了温度、压力、不同结构醛及酰胺对催化剂活性的影响．例如，当以丁醛、乙酰胺为原料，压力９．０ＭＰａ，ＣＯ：Ｈ２为３：１时，反应时间２５ｍｉｎ，Ｎ－乙酰基－α－氨基戊酸的收率达９０．６％． 展开更多

关键词 N-乙酰基 Α-氨基酸 催化剂 phccO3(CO9)

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MCM-41负载磷钨酸催化剂的制备及其对乙酰化反应的催化性能 被引量：18

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作者 冯磊 张月成 +3 位作者 赵继全 郭锋 王卫育 左妍妍 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第9期931-936,共6页

采用水热合成法制备了介孔分子筛 MCM-41,并利用浸渍方法将磷钨酸负载在 MCM-41分子筛上,经煅烧得到 PW/MCM-41催化剂;利用 X 射线衍射、傅里叶变换红外光谱、N_2吸附-脱附和 NH_3程序升温脱附等手段对催化剂进行了表征;考察了 PW/MCM-4... 采用水热合成法制备了介孔分子筛 MCM-41,并利用浸渍方法将磷钨酸负载在 MCM-41分子筛上,经煅烧得到 PW/MCM-41催化剂;利用 X 射线衍射、傅里叶变换红外光谱、N_2吸附-脱附和 NH_3程序升温脱附等手段对催化剂进行了表征;考察了 PW/MCM-41催化剂对苯甲醚及1,4-二甲氧基苯的乙酰化反应的催化性能。表征结果显示,磷钨酸负载到 MCM-41分子筛上后,保持了 Keggin 结构,MCM-41分子筛保持了介孔结构。实验结果表明,PW/MCM-41催化剂的活性随磷钨酸负载量的增大而降低;磷钨酸质量分数为30%的 PW/MCM-41催化剂上反应底物的转化率最高,使用该催化剂0.8 g,以10 mL 二氯甲烷为溶剂,在苯甲醚用量0.01 mol、乙酸酐用量0.02 mol、反应温度140℃、反应时间4 h 的条件下,苯甲醚转化率可达77.0%,对甲氧基苯乙酮的选择性为96.5%。 展开更多

关键词 MCM-41分子筛催化剂 载体 磷钨酸 乙酰化 苯甲醚 1 4-二氧基苯

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Salen-Mn配合物催化空气环氧化烯烃反应 被引量：14

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作者 刘艳华 赵继全 +2 位作者 焦永杰 张松梅 郭景芳 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第9期816-819,共4页

研究了Salen-Mn配合物催化空气环氧化苯乙烯的反应。考察了溶剂用量、反应温度、时间、催化剂用量以及异丁醛用量对苯乙烯环氧化反应的影响。当反应温度35℃、反应时间8 h、n(异丁醛)／n(苯乙烯)2.5、催化剂的摩尔分数0.35％时,苯乙烯... 研究了Salen-Mn配合物催化空气环氧化苯乙烯的反应。考察了溶剂用量、反应温度、时间、催化剂用量以及异丁醛用量对苯乙烯环氧化反应的影响。当反应温度35℃、反应时间8 h、n(异丁醛)／n(苯乙烯)2.5、催化剂的摩尔分数0.35％时,苯乙烯的转化率达到98.3％,环氧苯乙烷的选择性高达85.9％。实验发现,4种烯烃环氧化反应速率由快到慢的顺序为苯乙烯>环已烯>1-辛烯>1-十二烯。 展开更多

关键词 空气环氧化 Salen-Mn配合物 烯烃 苯乙烯 异丁醛

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胶囊化Ni(acac)_2·2H_2O对环己烯环氧化催化性能的研究 被引量：7

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作者 郑岩 赵继全 +1 位作者 葛凤燕 李亚玲 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2003年第5期470-473,共4页

利用溶胶 凝胶技术包容Ni(acac) 2 ·2H2 O络合物催化环己烯的环氧化。应用FT IR、N2 吸附测定比表面积等方法对凝胶催化剂进行表征。考察包容条件对催化活性的影响。在pH =3 ,n(H2 O) /n(Si) =6,干燥温度为 80℃时 ,凝胶催化剂的... 利用溶胶 凝胶技术包容Ni(acac) 2 ·2H2 O络合物催化环己烯的环氧化。应用FT IR、N2 吸附测定比表面积等方法对凝胶催化剂进行表征。考察包容条件对催化活性的影响。在pH =3 ,n(H2 O) /n(Si) =6,干燥温度为 80℃时 ,凝胶催化剂的催化效果最佳 ;且与均相催化剂的催化活性相当。循环使用 3次仍保持较高的催化活性 ,解决了均相催化剂对设备腐蚀和无法重复利用的问题。对包容的Fe(acac) 3 和Co(acac) 2 ·2H2 O进行对比 ,结果表明包容的乙酰丙酮镍催化剂催化活性最佳。 展开更多

关键词 环己烯 环氧化 乙酰丙酮镍 胶囊化催化剂

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手性Salen Mn(Ⅲ)配合物催化NaOCl不对称环氧化苯乙烯反应 被引量：9

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作者 何乐芹 赵继全 张雅然 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期688-690,共3页

合成了手性Salen Mn(Ⅲ)配合物,利用红外光谱、元素分析对配合物结构进行表征。以NaOC l为氧源考察了反应体系pH值、溶剂以及轴向配体对配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的影响。实验较佳的反应条件下:苯乙烯5 mmol,催化剂0.1 mmol,缓... 合成了手性Salen Mn(Ⅲ)配合物,利用红外光谱、元素分析对配合物结构进行表征。以NaOC l为氧源考察了反应体系pH值、溶剂以及轴向配体对配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的影响。实验较佳的反应条件下:苯乙烯5 mmol,催化剂0.1 mmol,缓冲液pH值为11.30,以CH2C l2为溶剂并加入1 mmol 4-苯基吡啶氧化物作轴向配体,0℃反应,苯乙烯转化率达100%,产物对映体过量值(ee)为42%。 展开更多

关键词 不对称环氧化 SALEN Mn(Ⅲ)配合物 苯乙烯 NAOCL

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丙氨酸席夫碱锰配合物对环己烯催化环氧化性能的研究 被引量：6

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作者 韩建萍 赵继全 +1 位作者 张月成 陆敬国 《河北工业大学学报》 CAS 2004年第4期80-83,共4页

利用丙氨酸和水杨醛合成了席夫碱 Mn (Ⅲ) 配合物(Sal-Ala-Mn).以分子氧为氧源,异丁醛为共还原剂,研究了 Sal-Ala-Mn对环己烯氧化的催化性能,考察了温度、时间、催化剂量、异丁醛量、溶剂量对反应的影响.

关键词 丙氨酸 席夫碱锰配合物 异丁醛 环己烯 环氧化

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新型锚链固定的多相化铑膦氢甲酰化催化剂的制备与性能 被引量：4

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作者 张月成 赵继全 +1 位作者 韩建萍 焦永杰 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第10期972-977,共6页

采用化学键联和溶胶-凝胶相结合的方法制备了带锚链固定的多相化铑膦络合物催化剂。利用FTIR,XPS,ICP及N2吸附对催化剂进行表征,揭示了催化剂内部结构与催化性能之间的关系。对催化剂的制备条件进行了优化,该催化剂用于1-己烯的氢甲酰... 采用化学键联和溶胶-凝胶相结合的方法制备了带锚链固定的多相化铑膦络合物催化剂。利用FTIR,XPS,ICP及N2吸附对催化剂进行表征,揭示了催化剂内部结构与催化性能之间的关系。对催化剂的制备条件进行了优化,该催化剂用于1-己烯的氢甲酰化反应转化率达98.7％、选择性为99.5％、产物正构和异构的摩尔比为0.90。催化剂循环使用7次后仍具有很高的催化性能,经ICP和XPS分析可知,仅有催化剂外表面铑原子的脱落造成少量的铑流失(占铑质量的12.68％),具有较好的循环使用性能。 展开更多

关键词 铑络合物 已烯 多相化催化剂 化学键联 溶胶-凝胶 氢甲酰化

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丙氨酸席夫碱锰配合物催化环己烯的空气环氧化 被引量：5

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作者 韩建萍 赵继全 +1 位作者 陆敬国 张月成 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2004年第11期1136-1140,共5页

利用丙氨酸和水杨醛合成了席夫碱Mn(Ⅲ)配合物(SalAlaMn)。以分子氧为氧源,异丁醛为共还原剂,考察了反应温度、时间、催化剂量、异丁醛量、溶剂量对SalAlaMn催化环己烯环氧化反应催化性能的影响。结果表明,最佳反应条件即环己烯25mL,催... 利用丙氨酸和水杨醛合成了席夫碱Mn(Ⅲ)配合物(SalAlaMn)。以分子氧为氧源,异丁醛为共还原剂,考察了反应温度、时间、催化剂量、异丁醛量、溶剂量对SalAlaMn催化环己烯环氧化反应催化性能的影响。结果表明,最佳反应条件即环己烯25mL,催化剂01mmol,异丁醛45mL,乙腈60mL,温度35℃,反应时间10h时,环己烯的转化率为983%,环氧环己烷的选择性为706%。 展开更多

关键词 丙氨酸 席夫碱锰配合物 环己烯 空气环氧化 分子氧

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组合化学与多肽合成 被引量：6

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作者 马宇辉 赵静波 +1 位作者 赵继全 郑辉杰 《河北工业大学学报》 CAS 2004年第1期55-60,共6页

介绍了组合化学产生的背景和组合化学的定义以及组合库的构建和鉴别方法,并就其在多肽合成方面的应用述以实例,最后对其发展方向作一展望.

关键词 组合化学 快速筛选 多肽库 功能多肽 多肽合成

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