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空心球状介孔硅基材料负载茂金属催化剂及催化乙烯聚合的研究 被引量:6
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作者 亢宇 张明森 +3 位作者 谢伦嘉 王洪涛 姜健准 郭顺 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第1期27-32,共6页
以HO(CH2CH2O)20(CH2CH2(CH3)O)70(CH2CH2O)20H三嵌段共聚物、2,2,4-三甲基戊烷和四甲氧基硅烷为主要原料合成了空心球状介孔硅基材料(MS);利用MS负载甲基铝氧烷和茂金属双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆制备了催化剂MS-Bu;采用XRD、TEM、... 以HO(CH2CH2O)20(CH2CH2(CH3)O)70(CH2CH2O)20H三嵌段共聚物、2,2,4-三甲基戊烷和四甲氧基硅烷为主要原料合成了空心球状介孔硅基材料(MS);利用MS负载甲基铝氧烷和茂金属双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆制备了催化剂MS-Bu;采用XRD、TEM、SEM、EDS、ICP和N2吸附-脱附等方法对试样进行了表征,并评价了MS-Bu催化乙烯聚合时的活性。表征结果显示,MS和MS-Bu呈空心球状,其晶体结构均为六方对称晶系;MS和MS-Bu的N2吸附-脱附等温线均为Ⅳ型,孔分布窄且均匀。活性评价结果表明,MS-Bu催化乙烯均聚、乙烯与1-己烯共聚时的活性很高,分别为6 122,5 998 g/g。 展开更多
关键词 空心球状介孔硅基材料 茂金属催化剂 乙烯聚合
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琥珀酸酯为内给电子体丙烯聚合催化剂的研究 被引量:4
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作者 姜涛 陈伟 +3 位作者 赵峰 覃雪 赵思源 谢伦嘉 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第z1期559-560,共2页
采用2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯(DISE)为内给电子体合成了MgCl2/TiCl4/DISE催化剂,以AlEt3为助催化剂、甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMDMS)为外给电子体研究了该催化剂催化丙烯本体聚合行为,并用13C NMR对聚合物的序列结构进行了表征.结果表... 采用2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯(DISE)为内给电子体合成了MgCl2/TiCl4/DISE催化剂,以AlEt3为助催化剂、甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMDMS)为外给电子体研究了该催化剂催化丙烯本体聚合行为,并用13C NMR对聚合物的序列结构进行了表征.结果表明,以DISE为内给电子体的丙烯聚合催化剂具有高活性、高立体定向性及较好的氢调敏感性,所得聚丙烯具有较宽的相对分子质量分布. 展开更多
关键词 聚丙烯 ZIEGLER-NATTA催化剂 琥珀酸酯 给电子体
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新型外给电子体硅醚的合成 被引量:4
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作者 孙竹芳 高明智 +3 位作者 赵思源 马晶 李天益 谢伦嘉 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第z1期542-544,共3页
设计并合成了8个含不同取代基的硅醚类化合物,替代环己基甲基二甲氧基硅烷作为外给电子体,与内给电子体邻苯二甲酸二异丁酯搭配,用于聚丙烯催化体系.实验结果发现,所合成的硅醚类化合物可以在保持高的催化剂活性和立体定向性的同时,提... 设计并合成了8个含不同取代基的硅醚类化合物,替代环己基甲基二甲氧基硅烷作为外给电子体,与内给电子体邻苯二甲酸二异丁酯搭配,用于聚丙烯催化体系.实验结果发现,所合成的硅醚类化合物可以在保持高的催化剂活性和立体定向性的同时,提高氢调敏感性. 展开更多
关键词 聚丙烯N催化剂 外给电子体 γ-[(三烃基硅基)氧基]醚类化合物
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聚丙烯新型外给电子体聚合评价的研究 被引量:2
4
作者 马晶 高明智 +1 位作者 孙竹芳 谢伦嘉 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第1期14-18,共5页
采用液相本体聚合法,以硅醚9-(甲氧甲基)-9-[(三甲基硅基)氧基甲基]芴(DTSF)、甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)、二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)为外给电子体,以DTSF/CHMMS和DTSF/DCPDMS为复配外给电子体,考察了聚丙烯NG催化剂的丙烯聚合... 采用液相本体聚合法,以硅醚9-(甲氧甲基)-9-[(三甲基硅基)氧基甲基]芴(DTSF)、甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)、二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)为外给电子体,以DTSF/CHMMS和DTSF/DCPDMS为复配外给电子体,考察了聚丙烯NG催化剂的丙烯聚合性能。实验结果表明,DTSF外给电子体的氢调敏感性较好,但聚合活性和聚丙烯等规度与CHMMS和DCPDMS外给电子相比偏低;DTSF/CHMMS复配外给电子体可明显提高NG催化剂的氢调敏感性、聚丙烯等规度及聚合活性,较适宜的配比为n(CHMMS)∶n(DTSF)=1∶1;将DTSF与DCPDMS外给电子体进行复配无实际意义。 展开更多
关键词 聚丙烯NG催化剂 硅醚9-(甲氧甲基)-9-(三甲基硅基)氧基甲基]芴 甲基环己基二甲氧基硅烷 二环戊基二甲氧基硅烷 外给电子体 聚丙烯
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给电子体分子结构对聚乙烯催化剂性能的影响 被引量:2
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作者 黄庭 孙竹芳 +2 位作者 苟清强 谢伦嘉 郭子芳 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第9期1205-1212,共8页
将丙二酸酯化合物、邻/对苯二甲酸酯化合物、二醇酯化合物、芳香酸单酯化合物、硝基化合物、氰基化合物、环三藜芦烃(H1)和二苯基蒽类衍生物等给电子体引入Ziegler-Natta(Z-N)聚乙烯催化剂中,研究了上述给电子体对催化剂的聚合活性、氢... 将丙二酸酯化合物、邻/对苯二甲酸酯化合物、二醇酯化合物、芳香酸单酯化合物、硝基化合物、氰基化合物、环三藜芦烃(H1)和二苯基蒽类衍生物等给电子体引入Ziegler-Natta(Z-N)聚乙烯催化剂中,研究了上述给电子体对催化剂的聚合活性、氢调敏感性以及聚合粉料堆密度、分子量及其分布的影响。实验结果表明,二酯类化合物可降低催化剂的聚合活性、提高聚合粉料的分子量;芳香酸单酯化合物可提高催化剂的聚合活性和氢调敏感性;硝基和氰基化合物会显著降低催化剂的聚合活性;H1可显著提高催化剂在高氢气乙烯摩尔比(简称氢乙比)条件下的聚合活性和氢调敏感性;二苯基蒽类衍生物可提高催化剂在低氢乙比条件下的聚合活性,但对于催化剂氢调敏感性的影响相对较小。因此,芳香酸单酯化合物和H1类更适于作为Z-N聚乙烯催化剂的给电子体。 展开更多
关键词 给电子体 Ziegler-Natta聚乙烯催化剂 活性 氢调敏感性
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碳酸钾催化反应蒸馏技术合成β-二醇二苯甲酸酯
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作者 冯再兴 孙竹芳 +3 位作者 赵思文 赵思源 田宇 谢伦嘉 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第5期542-547,共6页
以碳酸钾为催化剂,利用反应蒸馏技术合成β-二醇二苯甲酸酯,考察了反应温度、催化剂加入量、苯甲酸甲酯加入量、苯甲酸酯种类、共沸剂等对合成β-二醇二苯甲酸酯反应的影响,研究了苯甲酸甲酯和催化剂的回收再利用。实验结果表明,合成β... 以碳酸钾为催化剂,利用反应蒸馏技术合成β-二醇二苯甲酸酯,考察了反应温度、催化剂加入量、苯甲酸甲酯加入量、苯甲酸酯种类、共沸剂等对合成β-二醇二苯甲酸酯反应的影响,研究了苯甲酸甲酯和催化剂的回收再利用。实验结果表明,合成β-二醇二苯甲酸酯适宜的反应条件为:n(2,4-戊二醇)∶n(苯甲酸甲酯)∶n(碳酸钾)=1∶3.00∶0.030、反应温度150~160℃、甲苯为共沸剂,在此条件下,2,4-戊二醇的转化率达99.9%以上,2,4-戊二醇二苯甲酸酯的选择性达99.9%,收率为99.9%;回收的苯甲酸甲酯不经处理即可被使用,回收的催化剂使用3次后,产物仍具有较高的选择性,可提高原料的利用率,降低生产成本。 展开更多
关键词 酯交换反应 β-二醇二苯甲酸酯 碳酸钾 反应蒸馏技术
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酸性离子液体在乙醇脱水反应中的应用 被引量:5
7
作者 弓胜民 张明森 +1 位作者 谢伦嘉 姜健准 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第1期20-24,共5页
以浓硫酸和几种酸性离子液体为催化剂,对乙醇脱水制乙烯反应进行了研究。探讨了催化剂类型、反应温度、乙醇流量等因素对反应的影响。实验结果表明,180℃时,以酸性离子液体1-丁磺酸基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([HSO3-BMIM]HSO4)为催化剂,乙... 以浓硫酸和几种酸性离子液体为催化剂,对乙醇脱水制乙烯反应进行了研究。探讨了催化剂类型、反应温度、乙醇流量等因素对反应的影响。实验结果表明,180℃时,以酸性离子液体1-丁磺酸基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([HSO3-BMIM]HSO4)为催化剂,乙醇的转化率(73.8%)及乙烯的选择性(86.6%)与浓硫酸为催化剂时相似,而酸性较弱的离子液体催化乙醇脱水反应的效果较差。在120~220℃范围内,[HSO3-BMIM]HSO4催化乙醇脱水反应时乙醇转化率及乙烯选择性随反应温度的升高而增加;在一定的乙醇流量范围(1.0~8.0mL/h)内,反应温度为180℃时乙醇转化率及乙烯选择性随乙醇流量的增大而降低,而在220℃时,乙醇转化率及乙烯选择性则变化不大,反应200h内乙醇转化率及乙烯选择性都保持在96%以上。 展开更多
关键词 酸性离子液体 乙醇 催化脱水 乙烯
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碳酸二甲酯与苯酚合成碳酸二苯酯的催化剂研究进展 被引量:5
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作者 刘青 杜超 谢伦嘉 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2017年第12期1542-1549,共8页
碳酸二苯酯是重要的工业原料,在化工、医药、农业方面有广泛应用。系统阐述了碳酸二甲酯与苯酚酯交换法合成碳酸二苯酯的催化剂,主要包括钛、锡、镧系等均相催化剂和负载型、金属氧化物、水滑石、离子液体等多相催化剂。均相催化剂的催... 碳酸二苯酯是重要的工业原料,在化工、医药、农业方面有广泛应用。系统阐述了碳酸二甲酯与苯酚酯交换法合成碳酸二苯酯的催化剂,主要包括钛、锡、镧系等均相催化剂和负载型、金属氧化物、水滑石、离子液体等多相催化剂。均相催化剂的催化活性高,但不易与产物分离,在工业应用上受到一定限制;多相催化剂的催化活性比均相催化剂略差,但操作简单,易与产物分离,大多可循环使用。通过比较催化剂在该酯交换反应中的优缺点,分析了目前催化剂存在的问题,展望了未来催化剂研究的方向。 展开更多
关键词 碳酸二甲酯 碳酸二苯酯 均相催化剂 多相催化剂
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1,2-二苯基-1,1,2,2-四乙氧基羰基乙烷的合成及密度泛函计算研究
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作者 李志强 田宇 +1 位作者 冯华升 谢伦嘉 《河北化工》 2007年第10期29-30,共2页
在2,3-二取代丁二酸酯类化合物的合成研究中,化合物1,2-二苯基-1,1,2,2-四乙氧基羰基乙烷作为研究合成路线中的模型中间体,具有重要意义。设计并合成了该化合物,用电喷雾质谱、核磁和红外进行表征确认,并用Materials Stu-dio程序中的密... 在2,3-二取代丁二酸酯类化合物的合成研究中,化合物1,2-二苯基-1,1,2,2-四乙氧基羰基乙烷作为研究合成路线中的模型中间体,具有重要意义。设计并合成了该化合物,用电喷雾质谱、核磁和红外进行表征确认,并用Materials Stu-dio程序中的密度泛函方法计算了该化合物的结构参数和振动频率,得到与红外图谱相一致的结果,确认了化合物的合成成功,为该化合物的进一步研究奠定了基础。 展开更多
关键词 丁二酸酯 1 2-二苯基-1 1 2 2-四乙氧基羰基乙烷 合成 密度泛函 红外
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