CpTi(dbm)Cl_2催化烯烃聚合及其聚合物性质 被引量：4

1

作者 许学翔 张东平 +3 位作者 孙敏 程薇 于鹏 景振华 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期112-115,共4页

开发了一种新型非茂聚烯烃催化剂———CpTi(dbm)Cl2,考察了催化剂在均相及负载条件下对乙烯及乙烯-1-己烯共聚的催化行为。催化剂在均相条件下对乙烯聚合的催化活性较低,但用MgCl2和MgCl2/SiO2复合双载体对催化剂进行负载后,催化乙烯... 开发了一种新型非茂聚烯烃催化剂———CpTi(dbm)Cl2,考察了催化剂在均相及负载条件下对乙烯及乙烯-1-己烯共聚的催化行为。催化剂在均相条件下对乙烯聚合的催化活性较低,但用MgCl2和MgCl2/SiO2复合双载体对催化剂进行负载后,催化乙烯聚合具有非常好的催化活性。催化剂还具有良好的共聚能力及良好的氢调敏感性。 展开更多

关键词 CpTi(dbm)Cl2 催化 烯烃聚合 聚合物 性质 非茂催化剂 负载化催化剂 乙烯聚合

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负载型二(2-乙酰基-1-萘酚氧基)二氯化钒催化剂的制备及其催化乙烯聚合反应 被引量：2

2

作者 许学翔 程薇 +3 位作者 宗明生 纪洪波 时晓岚 景振华 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第3期242-247,共6页

分别以活性MgCl2和无水MgCl2为载体,采用浸渍法制备了负载型二(2-乙酰基-1-萘酚氧基)二氯化钒催化剂(简称负载型催化剂),并采用元素分析、红外光谱、X射线光电子能谱、X射线衍射、核磁共振和氮吸附静态容量法等手段对载体和负载型催化... 分别以活性MgCl2和无水MgCl2为载体,采用浸渍法制备了负载型二(2-乙酰基-1-萘酚氧基)二氯化钒催化剂(简称负载型催化剂),并采用元素分析、红外光谱、X射线光电子能谱、X射线衍射、核磁共振和氮吸附静态容量法等手段对载体和负载型催化剂的结构进行了表征。表征结果显示,采用浸渍法制备的负载型催化剂没有改变催化活性组分的化学结构。研究负载型催化剂对乙烯聚合的性能时发现,负载型催化剂比二(2-乙酰基-1-萘酚氧基)二氯化钒均相催化剂的活性提高约一倍,所得聚乙烯的黏均相对分子质量增大;以活性MgCl2为载体的负载型催化剂的活性高。聚合动力学研究表明,负载型催化剂活性中心的稳定性好于二(2-乙酰基-1-萘酚氧基)二氯化钒均相催化剂,负载型催化剂活性中心的衰减速率较慢。 展开更多

关键词 非茂 钒配合物 二(2-乙酰基-1-萘酚氧基)二氯化钒 乙烯 烯烃聚合 负载型催化剂 聚乙烯

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高纯氧化铝的制备工艺 被引量：12

3

作者 纪洪波 许学翔 +2 位作者 张林 时晓岚 黄林昆 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期712-713,共2页

研究了利用异辛醇和金属铝制备高纯氧化铝的工艺。发现使用异辛醇制备氧化铝载体,具有反应速度快、三异辛氧基铝纯化容易、异辛醇循环使用方法简单、产物氧化铝物化性能可以调控、工业生产比较容易等优点。利用异辛醇所得到的氧化铝作... 研究了利用异辛醇和金属铝制备高纯氧化铝的工艺。发现使用异辛醇制备氧化铝载体,具有反应速度快、三异辛氧基铝纯化容易、异辛醇循环使用方法简单、产物氧化铝物化性能可以调控、工业生产比较容易等优点。利用异辛醇所得到的氧化铝作为催化剂载体,具有优良的性能,达到了进口SB氧化铝的水平。 展开更多

关键词 异辛醇 三异辛氧基铝 氧化铝 载体 催化剂

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非茂有机金属配合物烯烃聚合催化剂 被引量：16

4

作者 义建军 赵伟 +2 位作者 许学翔 陈伟 景振华 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2000年第6期455-460,共6页

关键词 非有机金属配合物 烯烃聚合 均相催化剂

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Ziegler-Natta/非茂双金属催化剂制备宽相对分子质量分布聚乙烯 被引量：7

5

作者 张林 许学翔 +1 位作者 纪洪波 时晓岚 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第11期1050-1054,共5页

以S iO2为载体,将Z ieg ler-Natta(Z-N)催化剂和非茂催化剂的活性组分负载在同一载体上,制得S iO2负载型Z-N/非茂双金属催化剂;研究了双金属催化剂催化乙烯聚合的动力学规律,考察Zr的负载量、n(T i)∶n(Zr)对双金属催化剂催化活性和聚... 以S iO2为载体,将Z ieg ler-Natta(Z-N)催化剂和非茂催化剂的活性组分负载在同一载体上,制得S iO2负载型Z-N/非茂双金属催化剂;研究了双金属催化剂催化乙烯聚合的动力学规律,考察Zr的负载量、n(T i)∶n(Zr)对双金属催化剂催化活性和聚乙烯产物的影响。实验结果表明,双金属催化体系中同时存在两类性质不同的活性中心,两类活性中心之间存在着协同效应;控制Zr的负载量和n(T i)∶n(Zr),可在保持较高催化活性的同时,得到宽相对分子质量分布和高熔流比的聚乙烯;采用Zr的质量分数为2.08%、n(T i)∶n(Zr)=4.45的双金属催化剂,在氢分压为0.2M Pa、总压为0.8M Pa、聚合温度为70℃、n(A l)∶n(T i+Zr)=200的条件下催化乙烯聚合时,其催化活性(每摩尔T i和Zr每小时产生的聚乙烯的质量)为4.30×105g/(m ol.h),聚乙烯的相对分子质量分布可达17.22,熔流比可达89.93。 展开更多

关键词 负载 Ziegler—Natta 非茂 双金属催化剂 聚乙烯 相对分子质量分布 催化

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一种新型非茂负载催化剂应用于乙烯聚合催化的研究 被引量：7

6

作者 张东平 许学翔 +3 位作者 程薇 于鹏 景振华 段启伟 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第12期915-918,共4页

研究开发了一种新型非茂聚烯烃催化剂CpTi (dbm)Cl2 ,考察了该催化剂在均相以及负载条件下对乙烯聚合的催化行为。此催化剂在均相条件下对乙烯聚合的催化活性较低 ,但用MgCl2 和MgCl2 /高岭土复合双载体对催化剂进行负载后 ,催化乙烯聚... 研究开发了一种新型非茂聚烯烃催化剂CpTi (dbm)Cl2 ,考察了该催化剂在均相以及负载条件下对乙烯聚合的催化行为。此催化剂在均相条件下对乙烯聚合的催化活性较低 ,但用MgCl2 和MgCl2 /高岭土复合双载体对催化剂进行负载后 ,催化乙烯聚合具有非常好的催化活性。MgCl2 和MgCl2 /高岭土双载体用甲基铝氧烷(MAO)预处理后 ,可以在铝钛摩尔比较低时发挥出高的催化活性 ,也可以用烷基铝代替MAO做助催化剂。采用负载催化剂后 ,不仅提高了催化活性 ,而且也提高了聚合物的堆密度。用BET法测孔结构 ,发现当非茂催化剂负载到经MAO处理的双载体上 ,催化剂的比表面积增加了 3 .5倍 ,孔体积增加了 4倍 。 展开更多

关键词 新型 非茂负载催化剂 应用 乙烯聚合催化 研究

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烃基取代的β-二酮钛配合物的合成及其催化苯乙烯间规聚合 被引量：5

7

作者 纪洪波 许学翔 +1 位作者 孙敏 景振华 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第8期850-853,共4页

报道了合成一系列的烃基取代的 β -二酮及其相应的钛配合物。实验表明 ,这类配合物在助催化剂MAO的作用下 ,可催化苯乙烯间规聚合 ,并具有较高的催化活性 ,所得到的聚合物具有较高的间规度 ,随着β - 二酮上取代基的增大聚合物间规度... 报道了合成一系列的烃基取代的 β -二酮及其相应的钛配合物。实验表明 ,这类配合物在助催化剂MAO的作用下 ,可催化苯乙烯间规聚合 ,并具有较高的催化活性 ,所得到的聚合物具有较高的间规度 ,随着β - 二酮上取代基的增大聚合物间规度逐渐增大。 展开更多

关键词 烃基取代 Β-二酮 钛配合物 合成 催化 苯乙烯 间规聚合

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负载型非茂金属催化剂结构的表征 被引量：4

8

作者 程薇 许学翔 +1 位作者 赵伟 景振华 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第9期844-849,共6页

通过X射线衍射、红外光谱、扫描电子显微镜和电子探针显微分析方法对负载型非茂金属催化剂二苯甲酰甲烷基-环戊二烯基-二氯化钛(CpT i(dbm)C l2)、氯化镁载体和氯化镁-高岭土双载体的结构进行表征,对负载前后催化剂对乙烯聚合催化行为... 通过X射线衍射、红外光谱、扫描电子显微镜和电子探针显微分析方法对负载型非茂金属催化剂二苯甲酰甲烷基-环戊二烯基-二氯化钛(CpT i(dbm)C l2)、氯化镁载体和氯化镁-高岭土双载体的结构进行表征,对负载前后催化剂对乙烯聚合催化行为的变化给予解释。实验结果表明,CpT i(dbm)C l2在载体上分散得很好,从而避免均相催化剂在溶液中的双分子失活,是负载后催化活性得以提高的原因之一。负载后CpTi(dbm)C l2的化学结构未被破坏;双载体经过甲基铝氧烷(MAO)预处理后,MAO与双载体中的M gC l2.nTHF和硅羟基作用产生一种新的结构;CpTi(dbm)C l2与载体之间有一定的相互作用。由于双载体的表面不均匀,导致采用双载体负载型催化剂得到的聚合物的相对分子质量分布变宽。 展开更多

关键词 非茂金属 载体 乙烯 聚合 催化剂 表征 聚乙烯

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新型Schiff碱钛配合物[N,N]TiCl_3的合成、负载及催化乙烯聚合 被引量：2

9

作者 张东平 赵伟 +2 位作者 许学翔 景振华 段启伟 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第6期491-494,共4页

用吡咯甲醛与取代苯胺形成的Schiff碱和TiCl4反应生成配合物[N,N]TiCl3。研究了均相条件下和在MgCl2上负载对乙烯聚合和乙烯-己烯共聚的催化活性。对于Schiff碱钛配合物的MgCl2负载体系,其催化活性依赖于铝钛比的变化,在以MAO作助催化剂... 用吡咯甲醛与取代苯胺形成的Schiff碱和TiCl4反应生成配合物[N,N]TiCl3。研究了均相条件下和在MgCl2上负载对乙烯聚合和乙烯-己烯共聚的催化活性。对于Schiff碱钛配合物的MgCl2负载体系,其催化活性依赖于铝钛比的变化,在以MAO作助催化剂,n(Al)/n(Ti)=1000时,催化活性可达8 09×106g/(mol·h),较均相条件下提高了两个数量级。研究表明,用MgCl2做载体不仅降低了MAO的用量,而且可以用烷基铝代替MAO。该催化体系具有良好的共聚能力,能催化乙烯-己烯共聚,其活性高达1 08×107g/(mol·h)。 展开更多

关键词 吡咯甲醛 SCHIFF碱 [N N]TiC13钛配合物 合成 负载催化剂 乙烯聚合 已烯 共聚 非茂催化剂

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MgCl_2负载β-二酮-茂型钛配合物催化乙烯聚合的研究 被引量：2

10

作者 孙敏 许学翔 +2 位作者 纪洪波 景振华 段启伟 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第9期976-979,共4页

研究开发了一种新型非茂负载聚烯烃催化剂———CpTi(dbm)Cl2 /MgCl2 /THF ,分析了该催化剂的结构特征 ,研究了该催化剂的乙烯聚合活性与催化剂的组成和结构间的关系。结果表明 ,用共沉淀方法制备的MgCl2具有较大的比表面积和孔体积。Cp... 研究开发了一种新型非茂负载聚烯烃催化剂———CpTi(dbm)Cl2 /MgCl2 /THF ,分析了该催化剂的结构特征 ,研究了该催化剂的乙烯聚合活性与催化剂的组成和结构间的关系。结果表明 ,用共沉淀方法制备的MgCl2具有较大的比表面积和孔体积。CpTi(dbm)Cl2 同MgCl2 作用后 ,催化剂中的CpTi(dbm)Cl2 仍保持了原来的化学结构 ,而活化了的MgCl2 也仍然基本保持原有的晶型 ;载体型催化剂的孔体积和比表面积随着Mg/Ti比的增加而增加 ;Mg/Ti比影响载体型催化剂粒子形态、分散性以及催化活性随着Mg/Ti比增加 ,催化剂的粒子形态和分散性提高 ,催化活性线性地增加 ,MgCl2 对Ti生成活性中心起良好的化学改性作用。 展开更多

关键词 MGCL2 负载 β-二酮-茂型钛配合物 催化 乙烯 聚合 结构表征

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非茂金属催化剂用于苯乙烯间规聚合 被引量：3

11

作者 谢光华 许学翔 +5 位作者 周鼐 闫卫东 胡友良 李杨 陈秀敏 常伟 《合成树脂及塑料》 CAS 1997年第2期8-11,共4页

研究开发了非茂金属催化剂用于苯乙烯的间规聚合，合成了β－二酮钛配合物／ＭＡＯ，引入烷氧基的β－二铜钛配合物／ＭＡＯ，８－羟基喹啉钛配合物／ＭＡＯ和β－联萘酚钛配合物／ＭＡＯ等催化体系，其中最好的催化体系用于苯乙烯本体... 研究开发了非茂金属催化剂用于苯乙烯的间规聚合，合成了β－二酮钛配合物／ＭＡＯ，引入烷氧基的β－二铜钛配合物／ＭＡＯ，８－羟基喹啉钛配合物／ＭＡＯ和β－联萘酚钛配合物／ＭＡＯ等催化体系，其中最好的催化体系用于苯乙烯本体聚合时，在８０℃和Ａｌ／Ｔｉ比为５００的聚合条件下，活性达到６×１０＾５ｇ（ＰＳ）／ｍｏｌ（Ｔｉ）．ｈ，聚合物间规度〉９５％，熔点达２７０℃。 展开更多

关键词 苯乙烯 非茂金属催化剂 聚合 间规聚合 聚苯乙烯

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CpTi(dbm)Cl_2/MgCl_2-SiO_2/MAO催化乙烯聚合及与其它α-烯烃共聚的研究 被引量：1

12

作者 孙敏 许学翔 +2 位作者 纪洪波 赵伟 景振华 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第10期873-876,共4页

研究开发了一种新型非茂负载聚烯烃催化剂——CpTi(dbm)Cl2/MgCl2-SiO2/MAO,并考察了该催化剂的乙烯均聚、乙烯和1-己烯共聚及乙烯和苯乙烯共聚性能。结果表明,该催化剂具有较好的热稳定性,80℃时活性可达4.68×106g/(mol·h)... 研究开发了一种新型非茂负载聚烯烃催化剂——CpTi(dbm)Cl2/MgCl2-SiO2/MAO,并考察了该催化剂的乙烯均聚、乙烯和1-己烯共聚及乙烯和苯乙烯共聚性能。结果表明,该催化剂具有较好的热稳定性,80℃时活性可达4.68×106g/(mol·h)。不同助催化剂对活性的影响规律为MAO>MMAO>TiBA>TEA。乙烯和1-己烯共聚时,催化活性提高,聚合温度70℃,1-己烯体积分数为8％时,活性可达3.61×106 g/(mol·h),共聚物的熔点、结晶度、相对分子质量、密度和堆密度随1-己烯含量增加而下降。乙烯和苯乙烯共聚时,随着苯乙烯含量的增加,共聚活性下降,共聚物的熔点、结晶度和相对分子质量都有较大幅度的下降。 展开更多

关键词 β-二酮-茂型钛配合物 MgCl2-SiO2负载 聚乙烯 1-己烯 苯乙烯 共聚 催化 α-烯烃

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新型乙烯聚合催化剂的研究

13

作者 义建军 赵伟 +1 位作者 许学翔 景振华 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2001年第4期25-29,共5页

在对近几年非茂类金属有机配合物应用于催化乙烯聚合的研究进行回顾的基础上 ,报道了在实验室设计并研制的前过渡金属半茂类配合物和新型后过渡金属配合物并用于乙烯聚合的结果。试验表明 ,研制的前过渡金属半茂类配合物 ,在反应条件缓... 在对近几年非茂类金属有机配合物应用于催化乙烯聚合的研究进行回顾的基础上 ,报道了在实验室设计并研制的前过渡金属半茂类配合物和新型后过渡金属配合物并用于乙烯聚合的结果。试验表明 ,研制的前过渡金属半茂类配合物 ,在反应条件缓和、助催化剂用量较少的情况下 ,聚合活性可达 10 5g/ (mol·h) ,所得聚乙烯相对分子质量在 1.5× 10 5～ 3.4× 10 5,且分布较窄 ;研制的后过渡金属配合物成功地催化了乙烯齐聚 ,其活性可达 10 6g/ (mol·h) ,且对C=8有独特的选择性(约 80 % ) 展开更多

关键词 乙烯 聚合反应 催化剂 茂金属化合物 活性 选择性 分子量分析

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应用光电子能谱对一种负载型非茂催化剂结构的表征

14

作者 程薇 赵伟 +1 位作者 许学翔 景振华 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第8期881-884,共4页

通过吡啶吸附红外光谱和光电子能谱对负载型非茂催化剂CpTi(dbm)Cl2的载体和催化剂的结构进行了表征,发现MgCl2/高岭土双载体表面存在大量强L酸中心;经双载体负载后的CpTi(dbm)Cl2中Ti2p的电子结合能增加了0.6～0.65eV。分析结果表明,Mg... 通过吡啶吸附红外光谱和光电子能谱对负载型非茂催化剂CpTi(dbm)Cl2的载体和催化剂的结构进行了表征,发现MgCl2/高岭土双载体表面存在大量强L酸中心;经双载体负载后的CpTi(dbm)Cl2中Ti2p的电子结合能增加了0.6～0.65eV。分析结果表明,Mg对Ti的电子效应以及载体中MAO对CpTi(dbm)Cl2的预活化作用是促使负载后活性提高的重要原因。 展开更多

关键词 非茂 负载 催化剂 乙烯 聚合 表征

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金属有机配位化合物催化烯烃/CO共聚合的动向 被引量：3

15

作者 张莉 陈伟 +1 位作者 许学翔 景振华 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1998年第5期379-384,共6页

金属有机配位化合物催化烯烃／ＣＯ共聚合的动向张莉陈伟＊许学翔景振华（石油化工科学研究院，北京１０００８３）ＺｈａｎｇＬｉ，ＣｈｅｎＷｅｉ，ＸｕＸｕｅｘｉａｎｇａｎｄＪｉｎｇＺｈｅｎｈｕａ（ＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔ... 金属有机配位化合物催化烯烃／ＣＯ共聚合的动向张莉陈伟＊许学翔景振华（石油化工科学研究院，北京１０００８３）ＺｈａｎｇＬｉ，ＣｈｅｎＷｅｉ，ＸｕＸｕｅｘｉａｎｇａｎｄＪｉｎｇＺｈｅｎｈｕａ（ＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＰｅｔｒｏｌｅｕｍＰｒｏ... 展开更多

关键词 钯催化剂 聚酮 共聚合反应 CO共聚合

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改性HY沸石催化作用的研究(Ⅰ)——间二甲苯异构化生成对二甲苯的选择性

16

作者 王秋莹 菅盘铭 +3 位作者 许学翔 许言和 高芹忠 杨青山 《兰州大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 1990年第4期81-86,共6页

用载铂HY沸石作催化剂进行了间二甲苯异构化反应,与未载铂的HY沸石比较、其对二甲苯的选择性有明显提高.经NH_3 TPD法证实载铂后总酸度、酸强度降低,说明载铂HY的酸性和择形度有利于对二甲苯的生成,研究了该反应的脉冲反应动力学.

关键词 沸石 催化 间二甲苯 异构化 二甲苯

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甲基铝氧烷的合成进展 被引量：1

17

作者 于建金 贾军纪 +2 位作者 王向辉 许学翔 邓兆敬 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第6期846-854,共9页

对高端聚烯烃需求的不断加大促使对茂金属催化剂的助催化剂甲基铝氧烷(MAO)的需求量不断增加。为了解决MAO进口依赖度高的问题,迫切需要实现MAO国产化。概述了MAO的发现历程,综述了国内外制备烷基铝氧烷的方法,包括水解法和非水解法,对... 对高端聚烯烃需求的不断加大促使对茂金属催化剂的助催化剂甲基铝氧烷(MAO)的需求量不断增加。为了解决MAO进口依赖度高的问题,迫切需要实现MAO国产化。概述了MAO的发现历程,综述了国内外制备烷基铝氧烷的方法,包括水解法和非水解法,对国内MAO的工业化发展提出了展望。 展开更多

关键词 甲基铝氧烷 三甲基铝 水解法 非水解法

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