酸增殖剂的合成及其对CTP版材性能的影响 被引量：1

1

作者 张阳 曹胜利 +2 位作者 张存林 周庆莉 薛佳丹 《激光与红外》 CAS CSCD 北大核心 2004年第3期235-237,共3页

针对自制激光热交联型CTP版材存在的问题,合成了一种磺酸酯类化合物,用其作为酸增值剂,使得版材的灵敏度与成像质量明显提高。

关键词 计算机直接制版 酸增值剂 合成

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4-硝基咪唑A-带激发态结构动力学 被引量：1

2

作者 李丹 薛佳丹 郑旭明 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第12期2216-2223,共8页

通过共振拉曼光谱实验和量子化学计算的方法研究了4-硝基咪唑(4NI)A-带激发态衰变动力学.对4NI的振动光谱、紫外电子吸收光谱、荧光光谱和共振拉曼光谱进行了指认.在全活化空间自洽场法(CASSCF)/6-31G(d)计算水平下获得了单重激发态S1(n... 通过共振拉曼光谱实验和量子化学计算的方法研究了4-硝基咪唑(4NI)A-带激发态衰变动力学.对4NI的振动光谱、紫外电子吸收光谱、荧光光谱和共振拉曼光谱进行了指认.在全活化空间自洽场法(CASSCF)/6-31G(d)计算水平下获得了单重激发态S1(nOπ*)和S2(ππ*)和势能面交叉点S1(nOπ*)/S2(ππ*)的优化几何结构和能量,分析了A-带共振拉曼光谱的强度模式特征,获得了短时结构动力学,并结合全活化空间自洽场法(CASSCF)理论计算结果确定了4NI在S2(ππ*)态衰变通道主要是S2,FC→S2,min(ππ*)→S0辐射弛豫. 展开更多

关键词 4-硝基咪唑 结构动力学 共振拉曼光谱 CASSCF计算 振动光谱 电子光谱

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瞬态吸收和共振拉曼光谱研究硝基对联苯氮宾、氮宾离子反应活性的影响

3

作者 李亚芳 程博文 +4 位作者 沈超 郑旭明 薛佳丹 杜勇 汤文建 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第2期415-421,共7页

利用光解芳基叠氮化合物得到单重态氮宾,运用纳秒瞬态吸收光谱、瞬态共振拉曼光谱实验手段,辅以密度泛函理论(DFT)计算,研究了4′-硝基-4-联苯氮宾在乙腈和水溶液中的光化学反应中间体。实验结果表明,在非质子溶剂中,4′-硝基-4-联苯氮... 利用光解芳基叠氮化合物得到单重态氮宾,运用纳秒瞬态吸收光谱、瞬态共振拉曼光谱实验手段,辅以密度泛函理论(DFT)计算,研究了4′-硝基-4-联苯氮宾在乙腈和水溶液中的光化学反应中间体。实验结果表明,在非质子溶剂中,4′-硝基-4-联苯氮宾发生系间窜越反应生成三线态氮宾;在质子溶剂中,单重态氮宾可被质子化产生氮宾离子。与4-联苯氮宾和氮宾离子相比,硝基对单重态氮宾系间窜越反应路径影响很小;降低了氮宾离子与水和叠氮阴离子的反应活性,却提高了其与鸟苷的反应活性。 展开更多

关键词 芳基叠氮 氮宾 氮宾离子 瞬态吸收 共振拉曼

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γ-巴豆酰内酯激发态动力学的共振拉曼光谱和完全活性空间自洽场(CASSCF)计算研究

4

作者 欧阳冰 薛佳丹 郑旭明 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第10期1995-2001,共7页

采用共振拉曼光谱和完全活性空间自洽场(CASSCF)方法研究了γ-巴豆酰内酯的光吸收S2态的结构动力学和衰变机制.采用含时密度泛函理论方法结合光谱实验确认了紫外光谱和振动光谱.获得了涵盖A-带吸收的4个激发波长下的共振拉曼光谱.用CAS... 采用共振拉曼光谱和完全活性空间自洽场(CASSCF)方法研究了γ-巴豆酰内酯的光吸收S2态的结构动力学和衰变机制.采用含时密度泛函理论方法结合光谱实验确认了紫外光谱和振动光谱.获得了涵盖A-带吸收的4个激发波长下的共振拉曼光谱.用CASSCF计算得到了S1,min,S2,min,T1,min,T2,min和T3,min及其相关势能面交叉点的结构与能量.研究了A-带共振拉曼光谱强度模式与S2,min和CI(S2/S1)交叉点结构的关系.借助El-Sayed规则分析了各系间窜跃路径的效率,提出了γ-巴豆酰内酯从S2,FC弛豫到基态S0的2条主要路径:内转换路径和系间窜跃路径. 展开更多

关键词 γ-巴豆酰内酯 共振拉曼光谱 完全活性空间自洽场(CASSCF)计算 结构动力学 非绝热动力学 内转换 系间窜跃

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2-甲基-1-硝基萘激发态分子内氢转移的瞬态吸收光谱及其理论计算研究 被引量：1

5

作者 关怀昱 薛佳丹 《浙江理工大学学报（自然科学版）》 2017年第5期742-746,共5页

利用纳秒瞬态吸收光谱技术和密度泛函理论(DFT)、完全活化空间自洽场(CASSCF)等计算方法,研究了2-甲基-1-硝基萘(2M1NN)在有机溶剂中的激发态分子内氢转移反应。通过实验获得了2M1NN的瞬态吸收光谱和动力学常数,400nm处拟合得到3个衰减... 利用纳秒瞬态吸收光谱技术和密度泛函理论(DFT)、完全活化空间自洽场(CASSCF)等计算方法,研究了2-甲基-1-硝基萘(2M1NN)在有机溶剂中的激发态分子内氢转移反应。通过实验获得了2M1NN的瞬态吸收光谱和动力学常数,400nm处拟合得到3个衰减时间常数,其中25μs的物种指认为三重态分子内氢转移后生成的顺式硝酸亚基中间体。实验获得二茂铁猝灭三重态2M1NN的速率常数为1.77×1010 mol-1·dm3·s-1。理论计算预测了可能的氢转移通道,推测分子内氢转移的机理为三重态2M1NN发生分子内氢转移生成双自由基中间体,再系间窜越生成硝酸亚基中间体。 展开更多

关键词 硝基多环芳烃 三重态 纳秒瞬态吸收 CASSCF 激发态分子内氢转移

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2-硝基萘激发态衰减动力学和光解通道的从头计算研究

6

作者 杨梦 张腾烁 +1 位作者 郑旭明 薛佳丹 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第8期1734-1740,共7页

采用密度泛函理论(DFT)和完全活化空间自洽场理论(CASSCF)计算方法,在CASSCF(10,10)/6-31G(d)//CASPT2(10,10)/Aug-cc-PVDZ计算水平下,研究了2-硝基萘(2NN)S1(ππ*)激发态的衰减动力学.获得了2NN及其亚硝酸酯异构体(ISO)的基态、低能... 采用密度泛函理论(DFT)和完全活化空间自洽场理论(CASSCF)计算方法,在CASSCF(10,10)/6-31G(d)//CASPT2(10,10)/Aug-cc-PVDZ计算水平下,研究了2-硝基萘(2NN)S1(ππ*)激发态的衰减动力学.获得了2NN及其亚硝酸酯异构体(ISO)的基态、低能激发态和势能面交叉点的优化结构和能量,以及异构化反应的过渡态结构和能垒;给出了S0,T1和S1态时ISO沿N—O键的势能曲线;描绘了激发态衰变路径图.结果表明,被激发至S1(ππ*)激发态后,2NN经S1T3,S1T2交叉点发生S1!T3,S1!T2系间窜越过程再经T2T1锥形交叉点发生T2!T1内转换过程,最后无辐射衰减到T1态.具体衰减路径可以描述为S1-FC-2NN!S1T3-MIN-2NN或S1T2-MIN-2NN!T3-MIN-2NN或T2-MIN-2NN!T2T1-MIN-2NN!T1-MIN-2NN.该条路径能垒较小,T1态瞬态物种形成效率较高,为2NN激发态衰变动力学中最重要的无辐射衰变通道.在S0,T1和S1态势能面上,2NN!ISO异构化反应的能垒高,跃迁概率十分低下,难以形成芳氧自由基(Ar O"),2NN紫外光解离效率很低. 展开更多

关键词 2-硝基萘 完全活化空间自洽谈场理论 衰减动力学 异构化反应 光解离

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1-苯基-1,2-丙二酮的振动光谱和理论计算研究

7

作者 樊瑞雪 薛佳丹 +1 位作者 万军民 赵彦英 《浙江理工大学学报（自然科学版）》 2014年第4期481-486,共6页

获取1-苯基-1,2-丙二酮(PPD)在环己烷和乙腈溶剂中的电子吸收光谱,结合含时密度泛函理论(TDDFT)B3LYP-TD/6-311++G(d,p)计算,指认出A吸收带的跃迁主体为π→π*的跃迁。获取PPD A-带共5个不同激发波长下的共振拉曼光谱,并结合密度泛函理... 获取1-苯基-1,2-丙二酮(PPD)在环己烷和乙腈溶剂中的电子吸收光谱,结合含时密度泛函理论(TDDFT)B3LYP-TD/6-311++G(d,p)计算,指认出A吸收带的跃迁主体为π→π*的跃迁。获取PPD A-带共5个不同激发波长下的共振拉曼光谱,并结合密度泛函理论(DFT)方法研究A吸收带的Franck-Condon区域结构动力学,其共振拉曼光谱被指认为Franck-Condon区域5个活性振动模的基频、倍频和组合频,其中C1O2的伸缩振动、C6C5C10/C7C8C9伸缩振动和环上CH的面内摇摆(v10、v11)对拉曼光谱强度贡献最大,表明PPD的S4激发态在Franck-Condon区域内的结构动力学主要沿这三个反应坐标展开。 展开更多

关键词 1-苯基-1 2-丙二酮 激发态结构动力学 密度泛函理论计算 共振拉曼光谱

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2-吡嗪腈的激发态结构动力学研究

8

作者 邱朦朦 薛佳丹 王惠钢 《浙江理工大学学报（自然科学版）》 2014年第4期474-480,共7页

采用密度泛函理论计算获得了2-吡嗪腈(2-CP)在气相中的电子吸收光谱,通过实验获得了2-CP在水、甲醇、乙腈和环己烷中的紫外吸收光谱和共振拉曼光谱。在B3LYP/6-311+G(d,p)计算水平上,发现A-带和B-带的电子跃迁主体为π→π*。A-带共振... 采用密度泛函理论计算获得了2-吡嗪腈(2-CP)在气相中的电子吸收光谱,通过实验获得了2-CP在水、甲醇、乙腈和环己烷中的紫外吸收光谱和共振拉曼光谱。在B3LYP/6-311+G(d,p)计算水平上,发现A-带和B-带的电子跃迁主体为π→π*。A-带共振拉曼光谱指认为6个基频的振动模式及其泛频和组合频,其中υ16(N1/N4面内弯曲振动),υ14(吡嗪环呼吸振动),υ10(C2C7伸缩振动+C3H9面内弯曲振动)的基频、泛频和组合频对拉曼光谱强度的贡献最大。在B-带,2-CP的结构反应动力学主要沿着υ5(C2C3/C5C6对称伸缩振动)和υ14(吡嗪环呼吸振动)反应坐标展开。A-带与B-带的主要贡献振动模的强度不同,结果表明,A-带与B-带的激发态反应动力学的结构存在差异。 展开更多

关键词 2-吡嗪腈 紫外光谱 电子跃迁 共振拉曼光谱 密度泛函理论 光诱导反应动力学

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5-甲基-2-庚烯-4-酮激发态结构动力学的共振拉曼光谱研究

9

作者 徐祝兵 薛佳丹 郑旭明 《浙江理工大学学报（自然科学版）》 2014年第6期753-759,共7页

获取了反式-5-甲基-2-庚烯-4-酮(5M2H4O)分别在甲醇、乙腈以及环己烷三种不同极性溶剂中的电子吸收光谱和共振拉曼光谱。探讨了在不同极性溶剂中A-带共振拉曼光谱Franck-Condon(FC)区域的短时动力学。在B3LYP/6-31+G(p)计算水平下得到了... 获取了反式-5-甲基-2-庚烯-4-酮(5M2H4O)分别在甲醇、乙腈以及环己烷三种不同极性溶剂中的电子吸收光谱和共振拉曼光谱。探讨了在不同极性溶剂中A-带共振拉曼光谱Franck-Condon(FC)区域的短时动力学。在B3LYP/6-31+G(p)计算水平下得到了5M2H4O的电子跃迁、几何结构及振动频率。结果表明最强吸收带(A-带220nm)的跃迁主体归属为πH-1→πL*。结合理论计算及傅里叶拉曼和傅里叶红外实验对共振拉曼光谱的7个基频振动模进行了指认。C=C伸缩振动(ν16)和C=O伸缩振动(ν15)对共振拉曼光谱强度贡献最大,这表明该激发态的结构动力学主要沿着C=C伸缩(ν16)和C=O伸缩振动(ν15)反应坐标进行。 展开更多

关键词 5-甲基-2-庚烯-4-酮 电子跃迁 密度泛函理论 激发态结构动力学 共振拉曼光谱

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2-氨基-5-甲硫基-1,3,4-噻二唑的FT-IR,FT-Raman和共振拉曼光谱指认

10

作者 兰娅星 赵彦英 薛佳丹 《浙江理工大学学报（自然科学版）》 2015年第5期724-728,共5页

利用共振拉曼光谱技术以及密度泛函理论(DFT)计算对2-氨基-5-甲硫基-1,3,4-噻二唑(5-AMTT)在Franck-Condon区域的光诱导激发态短时动力学进行了研究。通过实验获得了5-AMTT固体的FT-IR和FTRaman光谱,并结合量子化学计算确认了5-AMTT的... 利用共振拉曼光谱技术以及密度泛函理论(DFT)计算对2-氨基-5-甲硫基-1,3,4-噻二唑(5-AMTT)在Franck-Condon区域的光诱导激发态短时动力学进行了研究。通过实验获得了5-AMTT固体的FT-IR和FTRaman光谱,并结合量子化学计算确认了5-AMTT的稳定构型。获得了5-AMTT在乙腈、甲醇和水溶剂中309.1nm激发波长下的共振拉曼光谱图。共振拉曼光谱可以被指认为9个Frank-Condon活性振动模的基频、倍频和它们的组合频,其中5-AMTT环上C5N4的伸缩振动、CH3上C—H的振动以及NH2的振动的基频、倍频和组合频占据了其主要吸收带共振拉曼光谱强度的绝大部分,表明5-AMTT激发态结构动力学主要沿着这些反应坐标展开。 展开更多

关键词 2-氨基-5-甲硫基-1 3 4-噻二唑 密度泛函理论计算 FT-IR FT-RAMAN 共振拉曼光谱

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不同Cu^(+)掺杂量MIL-53(Fe,Cu)的制备及其光芬顿性能

11

作者 张姿 薛佳丹 王惠钢 《浙江理工大学学报（自然科学版）》 2022年第4期565-572,共8页

为了探究引入Cu^(+)对MOF材料光芬顿性能影响,采用溶剂热法成功地合成双金属有机框架材料MIL-53(Fe,Cu),通过X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)和电化学阻抗谱(EIS)等对催化剂进行表征,分析掺杂Cu^(+)对MIL-... 为了探究引入Cu^(+)对MOF材料光芬顿性能影响,采用溶剂热法成功地合成双金属有机框架材料MIL-53(Fe,Cu),通过X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)和电化学阻抗谱(EIS)等对催化剂进行表征,分析掺杂Cu^(+)对MIL-53(Fe)的晶体结构、形貌、光致载流子分离的影响。结果表明:引入Cu^(+)改变了MIL-53(Fe)的部分晶体结构和八面体形貌改变,催化剂表面变得粗糙。同时降低了Fe中心的电子密度,带隙变小,促进电子-空穴对的分离,加速Fe^(2+)/Fe^(3+)循环;光芬顿性能测试显示,Cu^(+)的引入提高了MIL-53(Fe)的降解效率,其中0.3 MIL-53(Fe,Cu)降解速率最快,0.3 MIL-53(Fe,Cu)的反应速率是MIL-53(Fe)的3倍,Vis、H_(2)O_(2)和催化剂相互作用产生的·OH是降解CBZ的主要原因。该双金属MIL-53(Fe,Cu)的制备方法简单,为后续探索高效光芬顿双金属催化剂提供了新思路。 展开更多

关键词 MIL-53(Fe) CUCL 金属有机框架 双金属 光芬顿 卡马西平

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乙酸甲酯的二聚体结构

12

作者 俞柯吉 刘茂祝 薛佳丹 《浙江理工大学学报（自然科学版）》 2022年第4期573-578,共6页

乙酸甲酯中C=O伸缩振动频率在红外光谱和拉曼光谱中存在较大差异,猜测是由乙酸甲酯的非重合效应所导致,通过二聚体结构来进行解释。利用密度泛函理论(Density functional theory,DFT)对二聚体结构进行计算,通过浓度稀释实验采集乙酸甲酯... 乙酸甲酯中C=O伸缩振动频率在红外光谱和拉曼光谱中存在较大差异,猜测是由乙酸甲酯的非重合效应所导致,通过二聚体结构来进行解释。利用密度泛函理论(Density functional theory,DFT)对二聚体结构进行计算,通过浓度稀释实验采集乙酸甲酯/CCl_(4)二元体系中C=O伸缩振动的偏振拉曼光谱,结合二聚体结构分析C=O伸缩振动的浓度效应。结果表明:乙酸甲酯二聚体结构的DFT计算结果与红外、拉曼的光谱相吻合;在偏振拉曼光谱中,各向同性和各向异性拉曼的C=O伸缩振动频率在高浓度时存在差异,随着乙酸甲酯浓度降低,各向异性和各向同性拉曼的C=O伸缩振动频率均往高波数移动,同时两者的频率差逐渐减小。该文提出的二聚体结构可合理地解释C=O伸缩振动的浓度效应,这对液体分子聚集态结构的研究具有参考意义。 展开更多

关键词 乙酸甲酯 二聚体结构 偏振拉曼光谱 浓度效应 密度泛函理论

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