腔增强/衰荡光谱应用于气溶胶消光检测研究进展 被引量：12

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作者 徐学哲 赵卫雄 +6 位作者 董美丽 顾学军 胡长进 盖艳波 高晓明 黄伟 张为俊 《量子电子学报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第4期477-488,共12页

腔增强/衰荡吸收光谱技术,是目前应用最广泛的气溶胶光学特性原位测量方法之一,由于其原位、实时特性,测量过程中气溶胶状态不会发生改变,测量具有代表性,近些年来已经开始作为各种仪器综合比对实验中使用的参考标准。在经过近30年的发... 腔增强/衰荡吸收光谱技术,是目前应用最广泛的气溶胶光学特性原位测量方法之一,由于其原位、实时特性,测量过程中气溶胶状态不会发生改变,测量具有代表性,近些年来已经开始作为各种仪器综合比对实验中使用的参考标准。在经过近30年的发展后,相关技术发展日益成熟。对腔增强/衰荡吸收光谱技术的发展及其在气溶胶光学特性测量方面的应用研究做了简要的回顾。 展开更多

关键词 光谱学 气溶胶消光 腔增强吸收光谱技术 腔衰荡吸收光谱技术

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CCl_2(A^1B_1,a^3B_1)自由基被烷烃类分子猝灭动力学 被引量：3

2

作者 高义德 胡长进 +2 位作者 金瑾 陈旸 陈从香 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第6期516-520,共5页

用放电- LIF实验装置 ,对 CCl4/Ar混合气体放电产生 CCl_2自由基 ,再用 541.52 nm激光将电子基态 CCl_2激励到激发态 A^B_1(0,4,0)振动能级上 ,通过检测激发态 CCl_2时间分辨荧光信号 ,测得室温下 CCl_2(A^B_1)被烷烃类分子猝灭的实验结... 用放电- LIF实验装置 ,对 CCl4/Ar混合气体放电产生 CCl_2自由基 ,再用 541.52 nm激光将电子基态 CCl_2激励到激发态 A^B_1(0,4,0)振动能级上 ,通过检测激发态 CCl_2时间分辨荧光信号 ,测得室温下 CCl_2(A^B_1)被烷烃类分子猝灭的实验结果 ,用我们提出的三能级模型分析处理实验数据 ,获得 CCl_2(A^1B_1)态和 CCl_2(a^3B_1)态的碰撞猝灭速率常数 k_A和 k_a值 . 展开更多

关键词 二氯卡宾 烷烃分子 动力学 猝灭速率常数 三能级模型 CCI2自由基

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CCl_2自由基与H_2O分子反应动力学研究 被引量：3

3

作者 刘云珍 胡长进 +2 位作者 裴林森 陈从香 马兴孝 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第6期481-486,共6页

用213nm激光光解CCl4产生CCl2自由基,用LP-LIF技术测定了室温下基态CCl2自由基与H2O分子的反应速率常数为(5.45±0.95)×10-14cm3·molecule-1·s-1.在G2MP2理论水平上计算了CCl2+H2O反应的最低单重态势能面,揭示了插... 用213nm激光光解CCl4产生CCl2自由基,用LP-LIF技术测定了室温下基态CCl2自由基与H2O分子的反应速率常数为(5.45±0.95)×10-14cm3·molecule-1·s-1.在G2MP2理论水平上计算了CCl2+H2O反应的最低单重态势能面,揭示了插入与加成-消除两种反应机理,得到了三个可能的产物通道:HCl+HClCO、HCl+trans-ClCOH以及HCl+cis-ClCOH.并用RRKM-TST和传统过渡态理论计算了这三个通道的分支比及其温度效应.结果说明在低温下(273K),插入机理的产物通道的分支比远大于加成-消除机理的产物通道,HCl+HClCO是主要产物,分支比为77.4%,其次是HCl+cis-ClCOH,分支比为22.6%.而在高温下(3000K),加成-消除机理的反应通道大于插入机理,HCl+trans-ClCOH分支比为82.3%. 展开更多

关键词 CCL2自由基 H2O分子 反应动力学 速率常数 Ab-initio理论计算 反应机理 插入反应

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CCl_2(A^1B_1)被O_2及取代甲烷类分子猝灭的动力学研究 被引量：2

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作者 高义德 胡长进 +2 位作者 陈旸 戴静华 陈从香 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期906-909,共4页

对CCl4/Ar混合气体放电产生CCl2 自由基，再用541．52 nm激光将电子基态CCl2 激发到激发态A1B1 （0，4，0）振动态的k= 0能级上，通过检测激发态CCl2 时间分辨荧光信号，测得室温下CCl2 （A1B1 ）被O2，CF4，CF2Cl2，CH3NO2，CH2Br2 等... 对CCl4/Ar混合气体放电产生CCl2 自由基，再用541．52 nm激光将电子基态CCl2 激发到激发态A1B1 （0，4，0）振动态的k= 0能级上，通过检测激发态CCl2 时间分辨荧光信号，测得室温下CCl2 （A1B1 ）被O2，CF4，CF2Cl2，CH3NO2，CH2Br2 等分子猝灭的实验结果．用改进的三能级模型分析处理实验数据，获得态分辨速率常数KA和Ka值，并对实验结果进行了讨论． 展开更多

关键词 动力学 猝灭速率常数 取代甲烷分子 氧分子 CCL2自由基 二氯卡宾

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超声射流CCl_2自由基激光诱导荧光激发谱 被引量：1

5

作者 高义德 胡长进 +2 位作者 冉琴 陈旸 陈从香 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第2期112-116,共5页

对CCl4/Ar混合气体脉冲直流高压放电产生CCl2自由基,在超声射流冷却下获得了CCl2A珟1B1-X珟1A1420～600nm波长范围的激光诱导荧光激发谱,系统标识了9个带系,81个振动带,其中56个振动带是我们新标识的.通过CCl2自由基的超声射流LIF谱与... 对CCl4/Ar混合气体脉冲直流高压放电产生CCl2自由基,在超声射流冷却下获得了CCl2A珟1B1-X珟1A1420～600nm波长范围的激光诱导荧光激发谱,系统标识了9个带系,81个振动带,其中56个振动带是我们新标识的.通过CCl2自由基的超声射流LIF谱与常温下压力为150Pa左右的LIF谱相结合分析,初步证实CCl2自由基电子态带源为17255.04cm-1. 展开更多

关键词 CCL2自由基 超声射流冷却 激光诱导荧光(LIF)激发谱 电子态带源 二氯卡宾 振动光谱

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离子速度成像方法研究碘代正戊烷的紫外光解动力学 被引量：5

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作者 张延 王骏 +5 位作者 郑秋莎 刘玉柱 张蓉蓉 胡长进 唐碧峰 张冰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第4期661-667,共7页

利用离子速度成像方法对n-C5H11I分子在266和277nm下的光解动力学进行了研究.实验分析了I*(5p2P1/2)和I(5p2P3/2)的离子影像,得到其相应速度、角度分布和相对量子产率,并根据相对量子产率和角度分布计算了不同解离通道的比例.实验发现n-... 利用离子速度成像方法对n-C5H11I分子在266和277nm下的光解动力学进行了研究.实验分析了I*(5p2P1/2)和I(5p2P3/2)的离子影像,得到其相应速度、角度分布和相对量子产率,并根据相对量子产率和角度分布计算了不同解离通道的比例.实验发现n-C5H11I的3Q0和1Q1态之间存在较强的耦合效应,并且随着波长的减小,这种非绝热耦合作用有递增的趋势.由离子影像(I*和I)的角度分布结果发现,在同一解离激光波长下I*的各向异性参数β值比I的β值小,其中I*主要由3Q0直接解离产生,而I绝大多数是由分子先跃迁到3Q0再经过3Q0→1Q1的非绝热耦合产生. 展开更多

关键词 n-C5H11I 离子速度成像 共振增强多光子电离 相对量子产率

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NCO自由基与SO_2、CS_2反应的速率常数 被引量：1

7

作者 张智强 胡长进 +2 位作者 裴林森 陈从香 陈旸 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第5期535-539,共5页

利用波长为266nm的激光光解CHBr3产生CH自由基,其与NO反应作为NCO自由基的来源.在298K,总压2660Pa的条件下,采用激光诱导荧光的方法,研究了NCO自由基与SO2、CS2的反应.得到了NCO自由基与SO2、CS2双分子反应速率常数分别为(1.8±0.3)... 利用波长为266nm的激光光解CHBr3产生CH自由基,其与NO反应作为NCO自由基的来源.在298K,总压2660Pa的条件下,采用激光诱导荧光的方法,研究了NCO自由基与SO2、CS2的反应.得到了NCO自由基与SO2、CS2双分子反应速率常数分别为(1.8±0.3)×10-11和(3.1±0.4)×10-12cm3·molecule-1·s-1.对这两个反应在B3LYP/6-31+G(d)的水平上进行理论研究的结果表明,NCO自由基与SO2、CS2的反应是加成反应,其机理是NCO自由基中的N原子攻击反应物的中心原子,得到加成产物. 展开更多

关键词 NCO自由基 SO2 CS2 速率常数常数 激光光解-激光诱导荧光技术 LP-LIF

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利用傅里叶变换红外光谱测量甲苯光氧化产物 被引量：1

8

作者 徐俊 黄明强 +3 位作者 蔡顺有 赵卫雄 胡长进 张为俊 《红外》 CAS 2017年第12期32-37,42,共7页

甲苯是大气中主要的挥发性有机污染物和二次有机气溶胶的前体物。采用自制的烟雾腔模拟装置研究了无氨和有氨时由羟基启动的甲苯光氧化过程,利用傅里叶变换衰减全反射红外光谱测量了甲苯光氧化产物的分子官能团,并对其化学组分进行了定... 甲苯是大气中主要的挥发性有机污染物和二次有机气溶胶的前体物。采用自制的烟雾腔模拟装置研究了无氨和有氨时由羟基启动的甲苯光氧化过程,利用傅里叶变换衰减全反射红外光谱测量了甲苯光氧化产物的分子官能团,并对其化学组分进行了定性分析。实验结果表明,两种情况下的甲苯光氧化产物中都含有苯环、O-H、C=O和C-O等官能团,并含有较高浓度的甲基酚、醛、酮和羧酸等有机物。而有氨时的甲苯光氧化产物中还含有C=N、C-N和N-H等官能团,它们对应于咪唑类含氮有机物的化学键特性。该结果为研究甲苯光氧化反应机理提供了新的实验依据。 展开更多

关键词 傅里叶变换衰减全反射红外光谱 羟基 氨 甲苯光氧化产物 二次有机气溶胶

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OH自由基启动异戊二烯光氧化反应时间演化特性的研究 被引量：3

9

作者 潘刚 胡长进 +6 位作者 王振亚 程跃 刘志 郑晓宏 顾学军 赵卫雄 张为俊 《量子电子学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第3期275-279,共5页

利用烟雾箱反应装置,开展了OH自由基启动的异戊二烯光氧化生成二次有机气溶胶(SOA)反应的研究。用质子转移质谱仪(PTR-MS)监测反应物异戊二烯浓度、气相产物异丁烯醛和甲基乙烯酮(m/2=70)浓度随反应时间的变化;用扫描电迁移率粒径谱仪(S... 利用烟雾箱反应装置,开展了OH自由基启动的异戊二烯光氧化生成二次有机气溶胶(SOA)反应的研究。用质子转移质谱仪(PTR-MS)监测反应物异戊二烯浓度、气相产物异丁烯醛和甲基乙烯酮(m/2=70)浓度随反应时间的变化;用扫描电迁移率粒径谱仪(SMPS)监测二次有机气溶胶产生和生长过程;用同步辐射光电离质谱仪(SRPIMS)检测不同反应时刻的光氧化气相产物的质谱。实验数据显示随着反应时间的增长,异戊二烯浓度逐渐减少,主要气相产物的浓度逐渐增加,SOA逐渐产生和增长;当异戊二烯快要消耗完时,SOA仍然继续增长。它表明由于有机气溶胶粒子的产生,主要的气相产物表面上发生的后续反应或者非均相反应产物对SOA的生长具有促进作用。 展开更多

关键词 光谱学 异戊二烯 OH自由基 烟雾箱 光氧化产物

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大气Criegee中间体检测方法研究进展 被引量：1

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作者 林晓晓 刘议蓉 +8 位作者 颜莉莉 盖艳波 胡长进 张杨 顾学军 黄腾 赵卫雄 黄伟 张为俊 《量子电子学报》 CAS CSCD 北大核心 2015年第2期129-136,共8页

烯烃臭氧化反应是大气对流层中发生的极为重要的反应。Criegee中间体作为烯烃臭氧化过程的关键中间体,其化学反应是大气OH自由基、有机酸、硫酸以及硝酸盐等物质的重要来源,因而受到充分的关注。因Criegee中间体寿命短暂,其检测方法很... 烯烃臭氧化反应是大气对流层中发生的极为重要的反应。Criegee中间体作为烯烃臭氧化过程的关键中间体,其化学反应是大气OH自由基、有机酸、硫酸以及硝酸盐等物质的重要来源,因而受到充分的关注。因Criegee中间体寿命短暂,其检测方法很少。目前如何检测该物质是颇为热门的难题。总结了最近几年Criegee中间体测量方面的研究成果,包括各种检测方法及其特点。简单地将这些方法分为直接检测和间接检测两大类。最后比较了这些检测方法并对未来的研究方向作了展望。 展开更多

关键词 光谱学 检测 Criegee中间体 臭氧化

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羟基启动苯液相光氧化产物的傅里叶变换红外光谱研究 被引量：3

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作者 冯状状 黄明强 +4 位作者 徐俊 蔡顺有 赵卫雄 胡长进 张为俊 《红外》 CAS 2018年第8期40-45,共6页

苯是大气中常见的挥发性有机化合物,它能溶于大气水滴、云雾等水相中,与水相中的过氧化氢在太阳光的照射下会发生液相光氧化反应。利用自制的液相反应装置研究了羟基启动苯液相光氧化反应,利用傅里叶变换衰减全反射红外光谱仪测量了液... 苯是大气中常见的挥发性有机化合物,它能溶于大气水滴、云雾等水相中,与水相中的过氧化氢在太阳光的照射下会发生液相光氧化反应。利用自制的液相反应装置研究了羟基启动苯液相光氧化反应,利用傅里叶变换衰减全反射红外光谱仪测量了液相反应产物的分子官能团,定性分析了产物的化学组分。实验结果表明,在没有过氧化氢存在时,在光照3 h后,苯溶液的红外谱图中含有苯环C-H和C=C双键伸缩振动吸收峰官能团,溶液中仅存在苯有机物,没有新产物产生。苯和过氧化氢的混合溶液在紫外光照3 h后,反应产物溶液的红外谱图除了含有苯环C-H和C=C双键伸缩振动吸收峰外,还含有O-H和CO-C键的伸缩振动吸收峰,表明羟基启动苯液相光氧化反应形成了酚类化合物和芳香醚产物。这为研究苯液相光氧化机理提供了实验依据。 展开更多

关键词 红外光谱 苯 羟基 液相反应

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