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石油中硫化物的分子结构对其物性的影响
1
作者 蔡新恒 王威 +3 位作者 章群丹 田松柏 张智华 王冲 《石油炼制与化工》 CAS 北大核心 2025年第1期49-55,共7页
烃分子的基础物性是炼油工艺开发、催化材料研究、过程模拟、优化控制等所必需的基础数据。通过构建石油中硫化物分子库,系统梳理了硫化物的分子结构对基础物性的影响及对应关系。研究结果表明:在分子骨架结构相似时,硫化物的密度、沸... 烃分子的基础物性是炼油工艺开发、催化材料研究、过程模拟、优化控制等所必需的基础数据。通过构建石油中硫化物分子库,系统梳理了硫化物的分子结构对基础物性的影响及对应关系。研究结果表明:在分子骨架结构相似时,硫化物的密度、沸点和折射率等物性均大于对应烃类化合物。不同类型硫化物的基础物性差异较大,随着分子结构中环状成分的增加,硫化物的密度、沸点和折射率等增大。相同类型硫化物的基础物性受到分子中烷基碳数、异构情况以及硫原子位置的影响。随着分子中烷基碳数增多,链状硫化物的密度和折射率逐渐增大,含环状结构的硫化物的密度和折射率逐渐减小,而链状和环状硫化物的沸点均随分子中碳数的增多而升高。当烷基碳数增加到一定数量时,烷基取代环状硫化物与链状硫化物的基础物性趋于相同。烷基异构、硫原子位置对硫化物同分异构体密度和折射率的影响较小,但对沸点的影响较大。烷基异构使硫化物分子的沸点降低,而硫原子处于分子结构端位时,其沸点相对更高。 展开更多
关键词 硫化物 基础物性 分子结构 碳数 异构体
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石油轻馏分的分子水平表征技术研究进展 被引量：11
2
作者 田松柏 龙军 +1 位作者 李长秀 刘泽龙 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第4期595-604,共10页
石油轻馏分的分子水平认识是实现石油炼制过程分子管理的重要组成部分。采用气相色谱仪、气相色谱-质谱联用仪等先进仪器,结合现代分离技术,建立了催化裂化干气中的痕量NO_x,车用汽油中违法掺入的杂原子化合物,中间馏分中不同类型异构... 石油轻馏分的分子水平认识是实现石油炼制过程分子管理的重要组成部分。采用气相色谱仪、气相色谱-质谱联用仪等先进仪器,结合现代分离技术,建立了催化裂化干气中的痕量NO_x,车用汽油中违法掺入的杂原子化合物,中间馏分中不同类型异构烷烃、烯烃、烃类和非烃类单体化合物的分析方法;利用计算机技术,将这些定性、定量分析方法智能化,使这些方法在石化行业得到广泛的推广利用。笔者对近年来石油化工科学研究院在石油轻馏分的分子水平表征工作进行了总结和归纳,在此基础上,根据实际工作的经验,对将来应重点开展的工作提出了建议。 展开更多
关键词 石油轻馏分 分子组成 石油炼制 气相色谱 气相色谱-质谱联用
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分子水平重油表征技术开发及应用 被引量：25
3
作者 田松柏 龙军 刘泽龙 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第2期282-292,共11页
重油是十分复杂的烃类、非烃类化合物的混合物,弄清其详细的分子组成不仅是分析测试工作者追求的目标,也是实现石油炼制技术跨越式发展的重要前提。近10年来,石油化工科学研究院以应用为导向,采用傅里叶变换离子回旋共振质谱仪(FI-ICR ... 重油是十分复杂的烃类、非烃类化合物的混合物,弄清其详细的分子组成不仅是分析测试工作者追求的目标,也是实现石油炼制技术跨越式发展的重要前提。近10年来,石油化工科学研究院以应用为导向,采用傅里叶变换离子回旋共振质谱仪(FI-ICR MS)、全二维气相色谱质谱联用仪(GC×GC/MS)、气相色谱串联质谱联用仪(GC/MS/MS)、气相色谱飞行时间质谱仪(GC/TOF MS)等多种高分辨质谱仪器,结合固相萃取分离技术、化学衍生技术、化学计量学以及其他仪器分析技术,开发出多种分析方法,不仅能够得到烃类、非烃类化合物按碳数分布或者按沸点分布的信息,而且还能得到重油中某些分子的定性定量数据。这些方法针对性强、重复性好、提供的信息丰富,已经在科研和生产中发挥重要作用,而且也为将来的分子水平石油炼制打下了很好的基础。 展开更多
关键词 重油 高分辨质谱 分子水平 石油炼制
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关于汽油规格中硫醇测定方法的讨论 被引量：7
4
作者 田松柏 吴梅 +1 位作者 孙加和 陆婉珍 《石油炼制与化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第5期60-63,共4页
针对汽油产品中硫醇的分析问题进行了讨论 ,包括不同硫醇博士法含硫试验的灵敏度、烯烃对硫醇测定的影响以及产品标准中博士法含硫试验和电位滴定的关系等 ,并采用气相色谱法对催化裂化汽油中的单体硫醇进行了表征。从试验结果看 ,采用... 针对汽油产品中硫醇的分析问题进行了讨论 ,包括不同硫醇博士法含硫试验的灵敏度、烯烃对硫醇测定的影响以及产品标准中博士法含硫试验和电位滴定的关系等 ,并采用气相色谱法对催化裂化汽油中的单体硫醇进行了表征。从试验结果看 ,采用电位滴定法确定硫醇硫的含量比博士法含硫试验更客观一些。 展开更多
关键词 硫醇 博士法含硫试验 电位滴定 汽油料 标准
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石油及石油产品酸值测定方法的比较 被引量：32
5
作者 田松柏 马秀艳 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第12期49-53,共5页
介绍了国内外测定石油及石油产品酸值的主要标准方法,比较了它们的特点、差别,并提出了根据不同样品选择不同方法的原则。采用与国际标准相应的GB/T12574测定喷气燃料酸值,采用GB/T4945测定润滑油的酸值,采用GB/T7304测定原油、渣油和... 介绍了国内外测定石油及石油产品酸值的主要标准方法,比较了它们的特点、差别,并提出了根据不同样品选择不同方法的原则。采用与国际标准相应的GB/T12574测定喷气燃料酸值,采用GB/T4945测定润滑油的酸值,采用GB/T7304测定原油、渣油和其它石油产品的酸值。在我国的汽油、柴油产品标准还没有与国际接轨以前,暂时采用GB/T258测定汽油、柴油产品的酸度。 展开更多
关键词 测定方法 石油 石油产品 酸值 标准方法
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快速蒸馏法及其在原油酸值分布规律研究中的应用 被引量：3
6
作者 田松柏 章群丹 +2 位作者 蔺玉贵 王小伟 刘颖荣 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第3期678-685,共8页
原油和馏分的酸值(TAN)是反映其加工过程中腐蚀性的重要指标。传统的实沸点蒸馏(TBP)方法未考虑石油酸在原油蒸馏过程中的分解,得到的馏分酸值严重偏低,影响了对馏分腐蚀性的判断以及相应防腐措施的制订。为此开发了一种原油快速蒸馏(RD... 原油和馏分的酸值(TAN)是反映其加工过程中腐蚀性的重要指标。传统的实沸点蒸馏(TBP)方法未考虑石油酸在原油蒸馏过程中的分解,得到的馏分酸值严重偏低,影响了对馏分腐蚀性的判断以及相应防腐措施的制订。为此开发了一种原油快速蒸馏(RD)仪,采用短分馏柱、高真空度、高蒸馏速率对原油进行分段蒸馏切割,有效避免了原油中石油酸的分解,使各馏分酸值的加权值达到了原油酸值的90%以上。在此基础上,研究了几种典型高酸原油酸值的分布规律,发现原油可馏出部分的酸值基本上都是随着沸点的升高而增高。另外,通过傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS)分析表明,实沸点蒸馏过程中酸值降低的主要原因是大分子石油酸的分解,而与石油酸的类型相关性较小。 展开更多
关键词 原油 酸值(TAN) 实沸点蒸馏(TBP) 快速蒸馏(RD) 傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS)
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活性硫及其在中东原油中的分布 被引量：22
7
作者 田松柏 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第3期9-14,共6页
利用已经建立起来的方法对中东原油中的元素硫、硫化氢、硫醇、二硫化物、总活性硫、腐蚀性硫进行了分析 ,并讨论了不同类型活性硫的加和值与总活性硫的相关性、初馏点至 3 5 0℃馏分中总活性硫和总硫的关系、总活性硫与腐蚀性硫的关系... 利用已经建立起来的方法对中东原油中的元素硫、硫化氢、硫醇、二硫化物、总活性硫、腐蚀性硫进行了分析 ,并讨论了不同类型活性硫的加和值与总活性硫的相关性、初馏点至 3 5 0℃馏分中总活性硫和总硫的关系、总活性硫与腐蚀性硫的关系、同一原油中不同类型活性硫和不同原油中总活性硫的分布以及中东原油在硫化合物分布上与哈萨克斯坦原油的差别等问题。 展开更多
关键词 活性硫 元素硫 硫化氢 硫醇 中东原没 石油馏分
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能量色散-X射线荧光光谱测定硫含量 被引量：15
8
作者 田松柏 《石油化工腐蚀与防护》 CAS 2001年第6期57-60,共4页
对能量色散 -X射线荧光光谱法测定石油及石油产品中硫含量的方法进行了考察 ,讨论了激发电压、激发电流、仪器漂移、样品蒸气压、样品基质、样品的存放时间、积分时间等因素对分析结果的影响 。
关键词 能量色散-X射线荧光光谱法 石油 石油产品 硫 含量 测定
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原油中石油酸的分析与分布规律研究 被引量：16
9
作者 田松柏 《石油化工腐蚀与防护》 CAS 2005年第2期1-5,共5页
对原油的总酸值的分析方法和石油酸的分离方法进行了介绍,并通过对总酸值和环烷酸分布规律的深入研究后指出,目前已取得的成果和掌握的规律还不足以满足石油加工和石油酸腐蚀机理研究的需要,在石油酸的定量分离,石油酸组成的定性和定量... 对原油的总酸值的分析方法和石油酸的分离方法进行了介绍,并通过对总酸值和环烷酸分布规律的深入研究后指出,目前已取得的成果和掌握的规律还不足以满足石油加工和石油酸腐蚀机理研究的需要,在石油酸的定量分离,石油酸组成的定性和定量分析方面,还有许多工作要做。 展开更多
关键词 石油酸 分析方法 分离方法 组成 分布规律
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高效液相色谱测定金属加工液中苯并三氮唑 被引量：2
10
作者 田松柏 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1999年第10期708-710,共3页
采用高效液相色谱法测定了金属加工液中的苯并三氮唑。色谱柱为１２５ ｍ ｍ ×４－６ ｍｍ 的Ｓｐｈｅｒｉｓｏｒｂ 氰基柱，流动相为含５０ ｍｍｏｌ／Ｌ 的ＫＨ２ＰＯ４ 和３０ ％ 甲醇的水溶液，检测波长为２６０ ｎｍ 。苯并... 采用高效液相色谱法测定了金属加工液中的苯并三氮唑。色谱柱为１２５ ｍ ｍ ×４－６ ｍｍ 的Ｓｐｈｅｒｉｓｏｒｂ 氰基柱，流动相为含５０ ｍｍｏｌ／Ｌ 的ＫＨ２ＰＯ４ 和３０ ％ 甲醇的水溶液，检测波长为２６０ ｎｍ 。苯并三氮唑的回收率在９７－８ ％ 以上，检测限为０－１ μｇ／ｍｌ。对苯并三氮唑质量浓度为７４－８ μｇ／ｍｌ 的样品进行了１０ 次测定，标准偏差为０－２ 。 展开更多
关键词 高效液相色谱 苯并三氮唑 金属加工液 缓蚀剂
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原油及其馏分油中活性硫的测定方法 被引量：14
11
作者 田松柏 《石油化工腐蚀与防护》 CAS 1999年第3期25-28,42,共5页
对原油及其馏分油中元素硫、硫化氢、硫醇硫、二硫化物、腐蚀性硫、总活性硫以及单体活性硫化合物的分析方法进行了综述.
关键词 活性硫 测定方法 原油 馏分油
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中东原油中不同类型硫化合物的分布 被引量：10
12
作者 田松柏 《石油化工腐蚀与防护》 CAS 1997年第4期1-4,15,共5页
简要分析了中东地区的原油资源情况,汇集了不同类型硫化合物,包括总硫、活性硫、非活性硫在中东原油及其馏分中的分布数据,并提出了一些加强含硫原油中不同类型硫化合物的分布规律研究的建议.
关键词 原油 硫化合物 馏分
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化探样品微量锡钨钼的快速催化极谱测定 被引量：7
13
作者 田松柏 《桂林冶金地质学院学报》 1992年第4期435-437,共3页
O 引言 在地球化学探矿研究中,往往需要同时了解大批样品中锡钨钼的含量。过去,一般将锡与钨钼分别熔样,分别测定,而一次熔样分别测定的方法因受到特殊仪器及高的锡钨检测限的限制而难以应用。作者结合化探样品分析,提出了一次熔样。
关键词 锡 钨 钼 地球化学勘探 样品 测定
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非色散原子荧光光度法测定大米中微量砷 被引量：1
14
作者 田松柏 《分析测试通报》 CSCD 1990年第2期66-66,共1页
本法是一种测定大米中微量砷的新方法。试样经硝酸-硫酸-高氯酸分解后,在盐酸介质中,用硼氢化钾将试样中各种价态的砷还原为砷化氢,用硫脲-抗坏血酸消除铜、镍、铁等元素的干扰,然后在国产的原子荧光光度计上测定砷的含量。本法能简便... 本法是一种测定大米中微量砷的新方法。试样经硝酸-硫酸-高氯酸分解后,在盐酸介质中,用硼氢化钾将试样中各种价态的砷还原为砷化氢,用硫脲-抗坏血酸消除铜、镍、铁等元素的干扰,然后在国产的原子荧光光度计上测定砷的含量。本法能简便、快速地测定采样中10ppb到100ppm的砷,回收率在94～105%之间。 展开更多
关键词 砷 大米 荧光光度法
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动力学极谱法测定水中痕量碘 被引量：1
15
作者 田松柏 魏连喜 《桂林冶金地质学院学报》 1993年第2期217-220,共4页
0 引言 碘在自然界中存在量很少,但在地球化学找矿中,它却是一个非常重要的指示元素。因此,寻找灵敏而又准确的测定痕量碘的分析方法,成为分析工作者的重要任务。目前,测定碘的方法有分光光度法、原子吸收法、发射光谱法、气相色谱法、... 0 引言 碘在自然界中存在量很少,但在地球化学找矿中,它却是一个非常重要的指示元素。因此,寻找灵敏而又准确的测定痕量碘的分析方法,成为分析工作者的重要任务。目前,测定碘的方法有分光光度法、原子吸收法、发射光谱法、气相色谱法、离子选择性电极法等。 展开更多
关键词 动力学 极谱法 水 碘
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TD—2／D—2分离富集DCP—AES测定工业废水中微量金铂钯 被引量：2
16
作者 田松柏 《桂林冶金地质学院学报》 1994年第4期420-423,共4页
提出了一种测定工业废水中微量金铂钯的方法。方法利用脱氢双硫腙和双流腙硫上烷基加成产物（分别简称为ＴＤ—２和Ｄ—２）的氯仿溶液对微量金铂钯很强的选择萃取及富集能力，将这些金属离子从大量基体中分离富集，然后通过直流等离子... 提出了一种测定工业废水中微量金铂钯的方法。方法利用脱氢双硫腙和双流腙硫上烷基加成产物（分别简称为ＴＤ—２和Ｄ—２）的氯仿溶液对微量金铂钯很强的选择萃取及富集能力，将这些金属离子从大量基体中分离富集，然后通过直流等离子体发射光谱法（ＤＣＰ—ＡＥＳ）测定．详细研究了分离富集的条件以及基体元素对贵金属萃取的影响。 展开更多
关键词 双硫腙衍生物 溶剂萃取 金 铂 钯 废水
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多金属矿样中铜铅锌镍银等元素连测的电化学方法 被引量：1
17
作者 田松柏 《桂林冶金地质学院学报》 1991年第2期219-221,共3页
多金属矿样中Cu,Pb,Zn,Ni,Ag等元素的分别测定及前4种元素的连测已有不少报道,但未见Ag与这些元素的连测方法。本文提出一种在高氯酸-酒石酸钠底液中,用电位分析法测定Ag,单扫描示波极谱法测定Cu,Pb,Zn,Ni的电化学连测方法。经试验验证... 多金属矿样中Cu,Pb,Zn,Ni,Ag等元素的分别测定及前4种元素的连测已有不少报道,但未见Ag与这些元素的连测方法。本文提出一种在高氯酸-酒石酸钠底液中,用电位分析法测定Ag,单扫描示波极谱法测定Cu,Pb,Zn,Ni的电化学连测方法。经试验验证,该法简便快速、成本低廉、结果准确,适于铅锌矿及其他多金属矿样中含0.0001～0.0500g的Cu,Pb,Zn,Ni和1×10^(-6)～1×10^(-3)Ag的测定。 展开更多
关键词 多金属矿 矿样 元素 电化学 铜
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氢溴酸洗提-离子交换分离金属离子 被引量：1
18
作者 田松柏 董高翔 储亮侪 《桂林冶金地质学院学报》 1990年第3期311-315,共5页
0 引言 在离子交换色谱法中用氢溴酸作洗提剂选择分离金属离子已有一些报道。但是,这些方法由于氢溴酸浓度、氢溴酸与有机溶剂的配比选择不当,存在着洗提体积过大、分离手续繁琐、成本高、有难闻的有机气味等问题。加之没有结合实际样品... 0 引言 在离子交换色谱法中用氢溴酸作洗提剂选择分离金属离子已有一些报道。但是,这些方法由于氢溴酸浓度、氢溴酸与有机溶剂的配比选择不当,存在着洗提体积过大、分离手续繁琐、成本高、有难闻的有机气味等问题。加之没有结合实际样品(如化探样品)开展工作,对有些洗提行为比较特殊的元素,如Ag(Ⅰ)、T1(Ⅲ)等讨论得很少,从而限制了这些方法在实际工作中的应用。 展开更多
关键词 氢溴酸 离子交换 金属离子 分离
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矿石中铅锌银的连续测定
19
作者 田松柏 《理化检验（化学分册）》 CAS CSCD 北大核心 1991年第4期249-249,共1页
本文介绍于同一底液中测定铅、锌、银的快速分析法,适于测定铅锌矿等多金属矿中0.01～5%的铅、锌及5～1000g·t-1的银。试验部分一仪器与试剂 JP-1A型示波极谱仪（成都仪器厂） 日立170-50原子吸收光谱仪铅、锌标准溶液:含铅、锌均1... 本文介绍于同一底液中测定铅、锌、银的快速分析法,适于测定铅锌矿等多金属矿中0.01～5%的铅、锌及5～1000g·t-1的银。试验部分一仪器与试剂 JP-1A型示波极谱仪（成都仪器厂） 日立170-50原子吸收光谱仪铅、锌标准溶液:含铅、锌均1mg·ml-1。银标准溶液:0.1575g优级纯AgNO3溶于水中,加1～2ml硝酸,移入1L棕色量瓶中,用水稀至刻度,摇匀,此溶液含Ag100μg·ml-1。 HCl-NH4Cl底液:100gNH4Cl溶于水中,加入盐酸125ml,用水稀至1L。 展开更多
关键词 矿石 铝 锌 银 测定
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傅里叶变换离子回旋共振质谱仪表征VGO馏分油中噻吩类含硫化合物 被引量：33
20
作者 刘颖荣 刘泽龙 +2 位作者 胡秋玲 祝馨怡 田松柏 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第1期52-59,共8页
在平均质量分辨率为220000，m／z检测范围150～1200的条件下，采用大气压光致电离源（APPI）的9．4T傅里叶变换离子回旋共振质谱仪（FTICRMS），建立了VGO馏分油中噻吩类硫化物的表征方法。在所研究的VGO中，主要包括2种（含1个硫原子S... 在平均质量分辨率为220000，m／z检测范围150～1200的条件下，采用大气压光致电离源（APPI）的9．4T傅里叶变换离子回旋共振质谱仪（FTICRMS），建立了VGO馏分油中噻吩类硫化物的表征方法。在所研究的VGO中，主要包括2种（含1个硫原子S1和含2个硫原子S2）共计29类噻吩类硫化物，碳数分布范围为15～50。对VGO依沸点分布的窄馏分进行含硫化合物种类分布考察结果表明，在4个窄馏分中，均以S1硫化物为主，S2硫化物含量较少，而且随着馏分沸点的增加，其中的烷基取代基的碳数增加，多环芳烃含硫化合物含量增加，S2硫化物含量增加。 展开更多
关键词 傅里叶变换离子回旋共振质谱仪(FTICR MS) 大气压光致电离源(APPI) 噻吩类含硫化合物 减压瓦斯油(VGO)
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