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钼-水杨基荧光酮-溴化十六烷基三甲基铵显色反应的研究 被引量:37
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作者 沈含熙 王振清 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1982年第3期300-304,共5页
在0.2—0.8/Ⅳ的盐酸介质中,钼(Ⅵ)与水杨基荧光酮以及溴化十六烷基三甲基铵,可以形成一红色三元络合物。络合物的最大吸收峰位于530纳米,表观摩尔吸光系数ε_(530)=1.40×10^(5)。钼的浓度为0—8微克/25毫升时,络合物溶液的吸光度... 在0.2—0.8/Ⅳ的盐酸介质中,钼(Ⅵ)与水杨基荧光酮以及溴化十六烷基三甲基铵,可以形成一红色三元络合物。络合物的最大吸收峰位于530纳米,表观摩尔吸光系数ε_(530)=1.40×10^(5)。钼的浓度为0—8微克/25毫升时,络合物溶液的吸光度遵守比尔定律。三元络合物的组成经测定Mo:SAF:CTMAB=1:2:2。常见金属离子中,除钛与钨(Ⅵ)以外,均不干扰钼的测定。利用本显色反应,曾对多种合金钢中的钼含量进行了测定,取得了较好的效果。 展开更多
关键词 溴化十六烷基三甲基铵 水杨基荧光酮 三元络合物 常见金属离子 显色反应 钼(Ⅵ) 钨(Ⅵ) 表观摩尔吸光系数
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双显色剂高灵敏协同显色反应的研究——钼-溴邻苯三酚红-乙基紫体系 被引量:10
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作者 沈含熙 刘跃龙 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1988年第9期897-901,共5页
本文研究了在聚乙烯醇存在下,钼(Ⅵ)与溴邻苯三酚红和碱性染料-乙基紫产生的协同显色反应。探讨了利用协同显色反应进行分光光度测定痕量钼的可能性。在乙酸介质中,钼(Ⅵ)与溴邻苯三酚红和乙基紫形成[EV]_(3)[MoO_(2)(BPR)]离子缔合型... 本文研究了在聚乙烯醇存在下,钼(Ⅵ)与溴邻苯三酚红和碱性染料-乙基紫产生的协同显色反应。探讨了利用协同显色反应进行分光光度测定痕量钼的可能性。在乙酸介质中,钼(Ⅵ)与溴邻苯三酚红和乙基紫形成[EV]_(3)[MoO_(2)(BPR)]离子缔合型配合物,其吸收峰位于535nm,相应试剂(BPR+EV)的吸收峰则位于640nm。摩尔吸光系数e536=1.70×10^(5)L·mol^(-1)·cm^(-1)。双峰双波长法可使灵敏度倍增。Δε535~640=3.20×10^(5)L·mol^(-1)。钼含量为0~0.16μg/mL时,吸光度遵守比尔定律。桑德尔灵敏度(S)为0.00057μg/cm^(2)。反应具有较高的选择性,除锗、钛、钨、钒有较严重干扰以外,其它常见金属离子不干扰钼的显色。根据配合物的组成,推测了它的可能结构。 展开更多
关键词 钼的测定 溴邻苯三酚红 乙基紫 协同显色反应 双波长分光光度法
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新显色剂2-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸分光光度法测定微量钴 被引量:14
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作者 沈含熙 李建军 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1988年第10期1077-1079,共3页
近年来,杂环偶氮苯甲酸类显色剂取得了较快的发展。由于氨基取代结构对试剂性能有较大的影响,因此本文合成了新显色剂2-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸,(TAEB)并研究了它与钴的显色反应。 实验表明,在非离子表面活性剂存在下,钴与TAEB... 近年来,杂环偶氮苯甲酸类显色剂取得了较快的发展。由于氨基取代结构对试剂性能有较大的影响,因此本文合成了新显色剂2-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸,(TAEB)并研究了它与钴的显色反应。 实验表明,在非离子表面活性剂存在下,钴与TAEB配合物的吸收峰位于673nm. 展开更多
关键词 钴的测定 分光光度法 2-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸
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水杨基荧光酮胶束增敏流动注射分光光度法测定微量锗 被引量:3
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作者 沈含熙 王振清 +1 位作者 刘六战 刘玉国 《分析科学学报》 CAS CSCD 1995年第3期38-42,共5页
本文将锗一水杨基荧光酮一溴化十六烷基三甲基铵胶束五色体系应用于流动注射分析,建立了测定微量锗的快速方法。方法采用单通道流路及合并带流路进行试验。对有关的管路参数及试剂浓度等影响因素进行了探讨。优化的流动注射分析体系对... 本文将锗一水杨基荧光酮一溴化十六烷基三甲基铵胶束五色体系应用于流动注射分析,建立了测定微量锗的快速方法。方法采用单通道流路及合并带流路进行试验。对有关的管路参数及试剂浓度等影响因素进行了探讨。优化的流动注射分析体系对锗的检测灵敏度高、重现性好。方法用于混合成试样及有机锗生物制品中锗的测定,结果满意。 展开更多
关键词 流动注射分析 分光光度法 水杨基荧光酮
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改进的迭代目标转换因子分析研究 被引量:5
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作者 沈含熙 蔡硕为 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第7期918-921,共4页
本文用非线性迭代偏最小二乘法分解原始数据阵,提出了改进的迭代目标转换因子分析法,大大简化了运算,方法简单、直观、准确.用此法对复方扑热息痛片中三组分(乙酰基水杨酸、扑热息痛及咖啡因)的含量进行紫外光谱测定,结果满意.
关键词 ITTFA 复方 扑热息痛 药物分析
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高效液相色谱手性固定相对氨基酸衍生物对映体分离研究 被引量:3
6
作者 沈含熙 杨国生 +1 位作者 高如瑜 王琴孙 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第7期1072-1074,共3页
利用高效液相色谱手性固定相对光学异构体分离分析日益受到人们的重视。高效液相色谱氨基酸酰胺型手性固定相对拆分对映异构体具有较好的效果。本文为了探讨该类手性固定相对氨基酸的拆分影响,用L-异亮氨酸叔丁酰胺型手性固定相,对6种D... 利用高效液相色谱手性固定相对光学异构体分离分析日益受到人们的重视。高效液相色谱氨基酸酰胺型手性固定相对拆分对映异构体具有较好的效果。本文为了探讨该类手性固定相对氨基酸的拆分影响,用L-异亮氨酸叔丁酰胺型手性固定相,对6种DL氨基酸(丙氨酸、2-氨基-n-丁酸、缬氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸和蛋氨酸)的18种衍生物进行了拆分,并讨论了其衍生物取代基对手性拆分的影响及从立体化学角度提出了手性拆分机理。实验结果表明,这种手性固定相对外消旋氨基酸衍生物有较好的拆分能力。 1 实验部分 1.1 仪器和试剂 Varian 2010型高效液相色谱仪(美国);2050型紫外检测器及HP3394型积分仪(美国);L-异亮氨酸叔丁酰胺型手性柱(TBILS,上海药物研究所),粒度10μm,柱长100mm、内径4mm的不锈钢柱。 异丙醇(分析纯)用前重蒸,石油醚(60~90℃)分析纯,重蒸收集69℃镏分,用前全经过0.5μm薄膜并脱气。DL-氨基酸衍生物[丙氨酸(Ala),2-氨基-n-丁酸(Buty),缬氨酸(Val),亮氨酸(Leu),苯丙氨酸(Phe),蛋氨酸(Met)]用相应DL-氨基酸参考文献方法进行N-乙酰化及酯化。衍生物经元素分析合格,配制成5mg/mL溶液。 展开更多
关键词 氨基酸 高效液相色谱 对映体分离
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溴邻苯三酚红解离常数的测定 被引量:1
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作者 沈含熙 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1990年第2期38-46,25,共10页
本文采用分光光度等吸收点法测定了溴邻笨三酚红的全部五个解离常数。其结果如下: k_(α_1)=0.99(pk_(α_1)=0.01);k_(α_2)=8.13×10^(-5)(pk_(α_2)=4.09);k_(α_3)=1.40×10^(-6)(pk_(α_3)=5.58);k_(α_4)=3.44×1o^(-9... 本文采用分光光度等吸收点法测定了溴邻笨三酚红的全部五个解离常数。其结果如下: k_(α_1)=0.99(pk_(α_1)=0.01);k_(α_2)=8.13×10^(-5)(pk_(α_2)=4.09);k_(α_3)=1.40×10^(-6)(pk_(α_3)=5.58);k_(α_4)=3.44×1o^(-9)(pk_(α_4)=8.46)及k_(α_5)=2.75×10^(-12)(pk_(α_5)=11.53)。 展开更多
关键词 分光光度 溴邻苯三酚红 解离常数
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包合铁卟啉的环糊精聚合物作为过氧化物朊酶模型物的研究 被引量:17
8
作者 毛陆原 朱敏 +2 位作者 黄雪梅 沈含熙 李荣 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第10期1611-1615,共5页
将β-环糊精交联聚合物(β-CDP)包合铁卟啉(FeTPPS4)形成的固相超分子作为过氧化物朊酶的模拟物,考察影响超分子包合物形成的各种因素,研究了固相超分子催化苯酚一过氧化氢的反应机理,测定了固相超分子的稳定常数,探讨了各种底... 将β-环糊精交联聚合物(β-CDP)包合铁卟啉(FeTPPS4)形成的固相超分子作为过氧化物朊酶的模拟物,考察影响超分子包合物形成的各种因素,研究了固相超分子催化苯酚一过氧化氢的反应机理,测定了固相超分子的稳定常数,探讨了各种底物对固相超分子酶的模拟物的影响.实现了过氧化氢对4-氨基安替比林一对氯苯酚的催化显色反应,并应用于过氧化氢的酶法分析. 展开更多
关键词 过氧化氢 酶法分析 铁卟啉 Β-CD 模拟酶
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流动注射-光度法测定超氧阴离子自由基(O_2^-·)与超氧化物歧化酶(SOD)活性的研究 被引量:10
9
作者 杜鸣 梁芳珍 +1 位作者 唐波 沈含熙 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第3期369-373,共5页
合成了4种硫代碳酰腙类化合物双水杨醛硫代碳酰腙(BSTZ)、双对羟基苯甲醛硫代碳酰腙(BHBTZ)、双香兰素硫代碳酰腙(BMHBTZ)和双邻香兰素硫代碳酰腙(BMSTZ),其中苯环醛基对位具有羟基的BHBTZ和BMH... 合成了4种硫代碳酰腙类化合物双水杨醛硫代碳酰腙(BSTZ)、双对羟基苯甲醛硫代碳酰腙(BHBTZ)、双香兰素硫代碳酰腙(BMHBTZ)和双邻香兰素硫代碳酰腙(BMSTZ),其中苯环醛基对位具有羟基的BHBTZ和BMHBTZ能与超氧阴离子自由基(O-·2)、H2O2发生显色反应,而且BMHBTZ与O-·2的反应灵敏度为最高,由此建立了流动注射-光度法测定超氧阴离子自由基(O-·2)的方法.此方法的线性范围为4.5×10-7~1.5×10-6mol/L,线性方程为A698=1.8×104c(O-·2)+0.0045,相关系数r=0.9984,检出限为1.0×10-7mol/L.相对标准偏差为5.23%. 展开更多
关键词 超氧自由基 SOD 活性 光度法 测定 显色反应
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包合锰卟啉的环糊精聚合物作为过氧化物朊酶模型物的研究 被引量:9
10
作者 李荣 毛陆原 +2 位作者 朱敏 黄雪梅 沈含熙 《分析科学学报》 CAS CSCD 1998年第2期94-97,共4页
制备了β-环糊精交联聚合物(β-CDP)和四(4-三甲铵基苯基)卟啉锰(MnTAPP)的超分子包合物(MnTAPP-β-CDP),并以此包合物作为过氧化物朊酶的模型物.结果表明,固载化的包合物不仅十分稳定,而且呈现出... 制备了β-环糊精交联聚合物(β-CDP)和四(4-三甲铵基苯基)卟啉锰(MnTAPP)的超分子包合物(MnTAPP-β-CDP),并以此包合物作为过氧化物朊酶的模型物.结果表明,固载化的包合物不仅十分稳定,而且呈现出较高的过氧化物朊酶活性.将它应用于酶法分析,可催化过氧化氢与4-氨基安替比林和对氯苯酚的显色反应,当过氧化氢浓度为0~2.5μg/mL时,与吸光度呈良好线性关系,相关系数为0.9992. 展开更多
关键词 过氧化氢 测定 分析 模型物 模拟 过氧化物朊酶
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头孢氨苄降解产物荧光性质的研究及分析应用 被引量:14
11
作者 何锡文 唐波 沈含熙 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第1期26-30,共5页
详细研究了头孢氨苄在酸、碱介质中的降解反应,建立了酸、碱降解的荧光分析法.线性范围是0.50~100ng/mL(酸降解)和2.0~70ng/mL(碱降解).从精密度和准确度看,酸降解优于碱降解的荧光分析.将酸降解荧光... 详细研究了头孢氨苄在酸、碱介质中的降解反应,建立了酸、碱降解的荧光分析法.线性范围是0.50~100ng/mL(酸降解)和2.0~70ng/mL(碱降解).从精密度和准确度看,酸降解优于碱降解的荧光分析.将酸降解荧光分析法应用于血清和尿样中头孢氨苄的测定,结果良好. 展开更多
关键词 头孢氨苄 降解反应 荧光分析 血清 尿样
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水溶性β-环糊精交联聚合物对双客体芳香席夫碱的荧光识别作用研究 被引量:10
12
作者 苏小笛 刘六战 沈含熙 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第8期1275-1280,共6页
研究了水溶性β-环糊精交联聚合物对含有双苯环的芳香席夫碱的荧光增强作用.发现除介质酸度外,双苯环客体间的距离是决定荧光增强程度的重要因素.当双苯环间隔3~4个原子时,分子发射荧光的能力明显增强.β-环糊精交联聚合物的这种... 研究了水溶性β-环糊精交联聚合物对含有双苯环的芳香席夫碱的荧光增强作用.发现除介质酸度外,双苯环客体间的距离是决定荧光增强程度的重要因素.当双苯环间隔3~4个原子时,分子发射荧光的能力明显增强.β-环糊精交联聚合物的这种特殊的立体选择性表明,其有可能成为一种新的分子荧光识别手段,并为β-环糊精交联聚合物应用于荧光增敏体系提供了理论基础. 展开更多
关键词 Β-CD β-CDP 双芳香基 席夫碱 西佛碱 荧光识别
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乙基紫-脱氧核糖核酸共振发光体系的研究及其分析应用 被引量:30
13
作者 李天剑 沈含熙 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第10期1570-1573,共4页
研究了碱性染料乙基紫与小牛胸腺脱氧核糖核酸(ctDNA)体系的结合反应及其共振发光光谱.在pH5.0~10.0范围内,乙基紫在595nm处有一特征吸收峰,加入DNA后,吸收峰消失,而在507nm处出现新的吸收峰,表明... 研究了碱性染料乙基紫与小牛胸腺脱氧核糖核酸(ctDNA)体系的结合反应及其共振发光光谱.在pH5.0~10.0范围内,乙基紫在595nm处有一特征吸收峰,加入DNA后,吸收峰消失,而在507nm处出现新的吸收峰,表明有新的结合物形成.在510nm处出现共振发光峰,其发光强度与DNA浓度呈线性关系,线性范围为0~500ng/mL;检出限(3σ)为1.54ng/mL.方法具有较高的灵敏度和准确度.将该体系用于核酸试样的测定。 展开更多
关键词 乙基紫 共振发光光谱 DNA 核酸 分析
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导数-同步荧光光谱法同时测定三种B族维生素的研究 被引量:9
14
作者 唐波 何锡文 +2 位作者 沈含熙 栗风珍 高传喜 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1994年第7期970-973,共4页
研究了维生素B_1的氧化产物(硫色素)、维生素B_2和B_6混合物体系的导数-同步荧光光谱,提出了混合物体系荧光光谱被分辨开的同时测定方法。该法可不经分离直接测定复合维生素片剂中维生素B_1、B_2及B_6,其线性范围均为... 研究了维生素B_1的氧化产物(硫色素)、维生素B_2和B_6混合物体系的导数-同步荧光光谱,提出了混合物体系荧光光谱被分辨开的同时测定方法。该法可不经分离直接测定复合维生素片剂中维生素B_1、B_2及B_6,其线性范围均为0~1.0μg/mL,检出限分别为0.5、1.5及4.0ng/mL. 展开更多
关键词 维生素B 导数-同步 荧光光谱
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化学修饰电极的研究及其分析应用 被引量:20
15
作者 刘有芹 颜芸 沈含熙 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2006年第4期337-343,共7页
化学修饰电极的出现推动了电化学的发展,是现代电分析化学领域中一个重要的研究方向。本文较详细地评述了化学修饰电极的制备方法及其电分析应用,对其未来发展作了展望。
关键词 化学修饰电极 制备方法 分析应用
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辣根过氧化物酶在分析化学中的应用 被引量:13
16
作者 朱敏 黄雪梅 沈含熙 《分析科学学报》 CAS CSCD 1999年第5期418-424,共7页
辣根过氧化物酶是一种重要的分析化学试剂,对过氧化氢底物特异性强,广泛用于临床化学、环境化学和食品工业等领域。本文评述了近十年来辣根过氧化物酶在分析化学中的应用进展。包括光度法、荧光法、化学发光法、电化学传感器和光导纤... 辣根过氧化物酶是一种重要的分析化学试剂,对过氧化氢底物特异性强,广泛用于临床化学、环境化学和食品工业等领域。本文评述了近十年来辣根过氧化物酶在分析化学中的应用进展。包括光度法、荧光法、化学发光法、电化学传感器和光导纤维传感器法测定过氧化氢及相关物质,及辣根过氧化物酶在其他无机、有机及生物物质分析中的应用。引用参考文献60 篇。 展开更多
关键词 辣根过氧化物酶 过氧化氢 分析化学 HRP
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脂质体模拟生物膜研究药物吸收 被引量:4
17
作者 罗云敬 沈含熙 +1 位作者 刘海涛 孔德明 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第11期1730-1734,共5页
应用膜模型脂质体研究了脂溶性药物水杨酸、水溶性药物维生素B6和头孢曲松钠、喹诺酮类抗菌素氟哌酸及抗癌药物阿霉素的吸收,并与细胞膜上的吸收情况作了比较.吸收曲线呈直线关系的水杨酸吸收依赖被动扩散.维生素B6的实验结果表... 应用膜模型脂质体研究了脂溶性药物水杨酸、水溶性药物维生素B6和头孢曲松钠、喹诺酮类抗菌素氟哌酸及抗癌药物阿霉素的吸收,并与细胞膜上的吸收情况作了比较.吸收曲线呈直线关系的水杨酸吸收依赖被动扩散.维生素B6的实验结果表明吸收依赖于细胞膜上的蛋白,是一种化学过程,吸收值不呈直线关系.头孢曲松钠的吸收方式是简单的扩散过程.氟哌酸在离子作用下扩散通过脂双层.阿霉素是在细胞核内核酸的牵引力作用下跨膜吸收. 展开更多
关键词 脂质体 生物膜 药物吸收 模拟 抗癌药 阿霉素
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β-环糊精交联聚合物包结5-Br-PADAP配合物富集铜和镍的研究 被引量:6
18
作者 苏小笛 刘六战 沈含熙 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第2期206-210,共5页
β-环糊精交联聚合物包结有机显色剂2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚所形成的配合物树脂可与多种金属离子反应生成吸附配合物。本文报道了以这种包结配合物树脂吸附富集铜与镍的有关实验条件、反应机理以及用分光光度... β-环糊精交联聚合物包结有机显色剂2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚所形成的配合物树脂可与多种金属离子反应生成吸附配合物。本文报道了以这种包结配合物树脂吸附富集铜与镍的有关实验条件、反应机理以及用分光光度法进行测定的研究。结果表明,在pH=4~6的弱酸性介质中,包结树脂可以分别从稀溶液中定量吸附铜与镍。富集倍数达到50倍(铜)与200倍(镍)。 展开更多
关键词 环糊精 交联聚合物 富集 5-BR-PADAP
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二氧化碳加氢甲烷化单组分担载型金属催化剂表面漫反射紫外可见光谱研究 被引量:5
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作者 唐波 江琦 +1 位作者 何锡文 沈含熙 《分析科学学报》 CAS CSCD 1998年第1期31-36,共6页
本文通过对二氧化碳加氢甲烷化单组分担载型金属催化剂表面漫反射紫外可见光谱解析,揭示了载体上离子存在形态、活性组分与载体相互作用结果对催化剂活性的影响.制备催化剂焙烧温度、金属担载量和浸渍方式不同,谱信息的变化能为催化... 本文通过对二氧化碳加氢甲烷化单组分担载型金属催化剂表面漫反射紫外可见光谱解析,揭示了载体上离子存在形态、活性组分与载体相互作用结果对催化剂活性的影响.制备催化剂焙烧温度、金属担载量和浸渍方式不同,谱信息的变化能为催化剂活性改变提供判据. 展开更多
关键词 二氧化碳 加氢 甲烷化 催化剂 DRUVS
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氢氧化钴修饰玻碳电极的制备及其电化学行为 被引量:6
20
作者 刘有芹 刘六战 沈含熙 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第6期9-13,共5页
采用循环伏安法成功制备了氢氧化钴薄膜修饰玻碳电极。考察了影响膜电沉积的因素 ,确定成膜液最佳pH为7.5 ,最佳扫描电位范围为1.00~ -0.20V。讨论了成膜过程及机理 ,成膜关键是Co2 +在电极表面的氧化。制得的膜修饰电极具有表面吸附... 采用循环伏安法成功制备了氢氧化钴薄膜修饰玻碳电极。考察了影响膜电沉积的因素 ,确定成膜液最佳pH为7.5 ,最佳扫描电位范围为1.00~ -0.20V。讨论了成膜过程及机理 ,成膜关键是Co2 +在电极表面的氧化。制得的膜修饰电极具有表面吸附反应特征 ,表面覆盖量相当于5~6个单层的氧化还原活性物质。膜修饰电极具有良好的稳定性 ,并对H2O2 表现出较高的电催化活性。线性回归方程为 :ΔIpa(μA)=15.92+4.99×104c(H2O2)(mol·L -1)(r=0.9976 ,n=18) ,线性范围为1.72×10 -5~9.92×10 -3mol·L -1,检出限为4.25×10 -6mol·L -1(S/N=3)。 展开更多
关键词 氢氧化钴 玻碳电极 制备 电化学行为 循环伏安法 电催化
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