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四中位(邻烷基)苯基卟啉及其高铁络合物的合成及光谱性质
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作者 桂明德 蒋笃孝 朱申杰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1994年第10期1489-1493,共5页
合成了6种不同大小的烷基取代的四中位(邻烷基)苯基卟啉T_(O-R)PPH_2及其高铁络合物T_(O-R)PPFeCl(R=CH_3,C_2H_5,n-C_3H_7,i-C_3H_7,n-Bu,t-Bu),除R=CH... 合成了6种不同大小的烷基取代的四中位(邻烷基)苯基卟啉T_(O-R)PPH_2及其高铁络合物T_(O-R)PPFeCl(R=CH_3,C_2H_5,n-C_3H_7,i-C_3H_7,n-Bu,t-Bu),除R=CH_3外,其它5种是文献未曾报道过的新化合物。测定了它们的核磁共振谱、红外及电子光谱,并讨论了它们的结构与光谱性质的关系. 展开更多
关键词 邻烷基 苯基卟啉 高铁络合物 合成
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新型Schiff碱单核及异双核配合物的合成及光谱特征 被引量:15
2
作者 陈新斌 桂明德 +2 位作者 朱申杰 杨艳 郭灿城 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第8期1238-1241,共4页
首次报道了新型 Schiff碱配合物双 [N,N 亚乙基 2 ,2 (苯亚甲基 )二 (3 ,4 二甲基吡咯 5 醛缩亚胺 ) ]合单金属配合物 MH2 L[M=Mn( ) ,Fe( ) Cl,Cr( ) Cl,Cu( ) ,Co( ) ,Ni( ) ,Zn( ) ]及异双金属配合物 Mn ML[M=Fe( ) Cl,Cr( )... 首次报道了新型 Schiff碱配合物双 [N,N 亚乙基 2 ,2 (苯亚甲基 )二 (3 ,4 二甲基吡咯 5 醛缩亚胺 ) ]合单金属配合物 MH2 L[M=Mn( ) ,Fe( ) Cl,Cr( ) Cl,Cu( ) ,Co( ) ,Ni( ) ,Zn( ) ]及异双金属配合物 Mn ML[M=Fe( ) Cl,Cr( ) Cl,Cu( ) ,Co( ) ,Ni( ) ,Zn( ) ]的合成方法及光谱特征 . 展开更多
关键词 单核配合物 异双核配合物 合成 度夫碱 配合物
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Schiff碱配合物拟酶催化反应的取代基效应研究 被引量:20
3
作者 陈新斌 杨艳 +1 位作者 朱申杰 桂明德 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第11期1684-1687,共4页
系统地研究了新型 Schiff碱双核配合物在拟酶催化 Ph IO单加氧化环己烷反应中的取代基效应 .结果表明 ,这些配合物的环外苯基及环上亚苯基上吸电子取代基均能提高配合物的催化活性 ,而给电子取代基作用相反 ;环上亚苯基上的取代基效应... 系统地研究了新型 Schiff碱双核配合物在拟酶催化 Ph IO单加氧化环己烷反应中的取代基效应 .结果表明 ,这些配合物的环外苯基及环上亚苯基上吸电子取代基均能提高配合物的催化活性 ,而给电子取代基作用相反 ;环上亚苯基上的取代基效应比环外苯基上的取代基效应更明显 ;催化反应表观速率常数 k与环外苯基上的取代基特性常数 σ( σm 或 σp)及环上亚苯基上的取代基特性常数 ( σm+σp)呈良好的线性关系 :lgk=0 .1 658σ-6.0 90及 lgk=0 .7394 [( σm+σp) /2 ]-6.4 展开更多
关键词 拟酶催化 取代基效应 PhIO 西佛碱双核配合物
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双[N,N'-亚烃基-2,2'-(芳亚甲基)二(3,4-二甲基吡咯-5-醛缩亚胺)]合双锰(Ⅱ)的合成、光谱特征及拟酶催化性能研究 被引量:9
4
作者 陈新斌 桂明德 +1 位作者 朱申杰 郭灿城 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第7期1065-1069,共5页
首次报道了新型Schif碱类配体双[N,N-亚烃基-2,2-(苯亚甲基)二(3,4-二甲基吡咯-5-醛缩亚胺)]和双[N,N-(1,2-亚乙基)-2,2-(4-甲氧基苯亚甲基)二(3,4-二甲基吡咯-5-醛缩... 首次报道了新型Schif碱类配体双[N,N-亚烃基-2,2-(苯亚甲基)二(3,4-二甲基吡咯-5-醛缩亚胺)]和双[N,N-(1,2-亚乙基)-2,2-(4-甲氧基苯亚甲基)二(3,4-二甲基吡咯-5-醛缩亚胺)]及其双锰配合物的合成方法、光谱特征及用配合物催化PhIO单加氧化环己烷反应的研究. 展开更多
关键词 SCHIFF碱 合成 双锰配合物 环己烷 单加氧化
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双[N,N'-1,2-亚乙基-2,2'-(苯基亚甲基)二(3,4-二甲基吡咯-5-醛缩亚胺)]合双锰的合成、光谱特征及拟酶催化性能的研究 被引量:14
5
作者 陈新斌 朱申杰 桂明德 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第3期385-390,共6页
首次报道了一个新的拟酶模型物双[N,N-1,2-亚乙基-2,2-(苯基亚甲基)二(3,4-二甲基吡咯-5-醛缩亚胺)]合双锰的合成方法及光谱特征;并对用PhIO单加氧化环己烷反应的催化性能及自氧化反应进行了研究.... 首次报道了一个新的拟酶模型物双[N,N-1,2-亚乙基-2,2-(苯基亚甲基)二(3,4-二甲基吡咯-5-醛缩亚胺)]合双锰的合成方法及光谱特征;并对用PhIO单加氧化环己烷反应的催化性能及自氧化反应进行了研究.结果表明,此Schif碱双锰配合物的催化性能及稳定性与金属卟啉TPPMnCl相似. 展开更多
关键词 模拟细胞色素 单充氧化 席夫碱 双锰配合物 拟酶
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Schiff碱配合物模拟酶催化性能的结构效应研究 被引量:4
6
作者 陈新斌 杨艳 +2 位作者 胡玲 桂明德 朱申杰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第7期1291-1293,共3页
研究了新型 Schiff碱双锰及双铁配合物在模拟酶催化 Ph IO单加氧化环己烷反应及被 Ph IO氧化破坏反应中的结构效应 .结果表明 ,随着这些配合物的环内空腔逐渐增大 ,其抗氧化稳定性、催化活性及催化反应产率依次降低 .
关键词 模拟酶 催化性能 SCHIFF碱 双核配合物 模拟酶催化 自氧化反应 结构效应 单加氧酶 pHIO 环己烷 亚碘酰苯
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反相液相色谱用球形共聚物柱填料 被引量:8
7
作者 左育民 李爱民 +2 位作者 玄光善 桂明德 杨学谨 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第10期1331-1334,共4页
采用新颖聚合工艺制备用于反相高效液相色谱柱填料的乙基苯乙烯-二乙烯苯球形共聚物,不需使用备有高速搅拌的混匀器和特殊的筛析设备,聚合物粒径的95%在3~7μm之间,测算了渗透性、柱效和峰不对称性等柱参数,并通过分离实例说明该填料... 采用新颖聚合工艺制备用于反相高效液相色谱柱填料的乙基苯乙烯-二乙烯苯球形共聚物,不需使用备有高速搅拌的混匀器和特殊的筛析设备,聚合物粒径的95%在3~7μm之间,测算了渗透性、柱效和峰不对称性等柱参数,并通过分离实例说明该填料对胺类、酚类和芳烃类具有优良分离性能。 展开更多
关键词 反相液相色谱 球形聚合物 柱填料
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金属卟啉自氧化反应研究 被引量:6
8
作者 郭灿城 刘晓宇 +2 位作者 杨明生 朱申杰 桂明德 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第12期1617-1619,共3页
金属卟啉能在温和条件下催化PhIO、H2O2和NaClO等氧化剂对烷烃和烯烃的单充氧反应,但在这些氧化剂存在下,金属卟啉本身存在自毁灭现象而失去催化活性,关于金属卟啉的自毁灭现象,尚无文献详细报道,我们发现,这一现象实际上是金属卟啉在... 金属卟啉能在温和条件下催化PhIO、H2O2和NaClO等氧化剂对烷烃和烯烃的单充氧反应,但在这些氧化剂存在下,金属卟啉本身存在自毁灭现象而失去催化活性,关于金属卟啉的自毁灭现象,尚无文献详细报道,我们发现,这一现象实际上是金属卟啉在氧化剂作用下发生的自氧化反应,为了系统地研究并控制金属卟啉的自氧化反应,我们合成了9种不同结构的金属卟啉(图1),从动力学上对它们的自氧化反应进行了考察,研究发现,铁和铬卟琳的自氧化反应在动力学上为二级反应,锰卟啉为一级反应;卟啉环上的取代基,无论是吸电子基还是供电子基都使反应速度加快;但在反应体系中加入中性有机配体,能抑制金属卟啉的自氧化速度,氧化剂的能力越强,反应速度越快;溶剂的极性越小,反应速度越慢。 展开更多
关键词 金属卟啉 氧化反应 自氧化反应
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μ-氧-双四苯基卟吩合铁(Ⅲ)在CH_2Cl_2-氧化剂体系中的转化反应研究 被引量:8
9
作者 朱申杰 桂明德 郭灿城 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1989年第11期1100-1104,共5页
本文报道了以CH_2Cl_2为溶剂,μ-氧-双四苯基卟吩合铁(Ⅲ)[(TPPFe)_2O]分别在亚碘酰苯(PhIO),H_2O_2和空气氧存在下转化为氯合、四苯基卟吩合铁(Ⅲ)(TPPFeCl)的反应.动力学初步研究表明在H_2O_2或PhIO存在下对(TPPFe)_2O为一级反应,而... 本文报道了以CH_2Cl_2为溶剂,μ-氧-双四苯基卟吩合铁(Ⅲ)[(TPPFe)_2O]分别在亚碘酰苯(PhIO),H_2O_2和空气氧存在下转化为氯合、四苯基卟吩合铁(Ⅲ)(TPPFeCl)的反应.动力学初步研究表明在H_2O_2或PhIO存在下对(TPPFe)_2O为一级反应,而在空气氧中则为零级反应.反应速率常数与反应温度的关系符合Arrhenius方程式.根据动力学数据提出了该反应的可能机理. 展开更多
关键词 铁卟吩 转化动力学 CH2CL2 氧化剂
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配位负载金属卟啉的合成及催化氧化环已烷的性能研究 被引量:5
10
作者 唐渝 王小白 +1 位作者 桂明德 朱申杰 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1998年第5期470-475,共6页
合成了三种与咪唑配体键合的新型载体,并通过其与四苯基卟啉铁和卟啉锰配位得到了改性的负载金属卟啉催化剂。讨论了它们在催化氧化环己烷反应中的稳定性、活性等,结果表明配位负载方式明显提高了金属卟啉的稳定性,其中硅胶配位负载... 合成了三种与咪唑配体键合的新型载体,并通过其与四苯基卟啉铁和卟啉锰配位得到了改性的负载金属卟啉催化剂。讨论了它们在催化氧化环己烷反应中的稳定性、活性等,结果表明配位负载方式明显提高了金属卟啉的稳定性,其中硅胶配位负载锰卟啉还具有较高的活性。 展开更多
关键词 负载 配位 金属卟啉 氧化 环己烷 催化剂
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双核金属卟啉的合成及其催化羟基化环己烷的研究 被引量:3
11
作者 唐渝 张渊明 +1 位作者 桂明德 朱申杰 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2001年第3期265-269,共5页
合成了以乙基、丙基、丁基在卟啉 5 ,5′ 苯基邻位通过醚键联结的不同链长的双核金属铁 (Ⅲ )、锰 (Ⅲ )卟啉 ,并用NMR、元素分析和UV Vis光谱进行了验证。以它们为催化剂 ,亚碘酰苯为氧化剂获得氧化环己烷的最好产率 ,环己醇为 35 83... 合成了以乙基、丙基、丁基在卟啉 5 ,5′ 苯基邻位通过醚键联结的不同链长的双核金属铁 (Ⅲ )、锰 (Ⅲ )卟啉 ,并用NMR、元素分析和UV Vis光谱进行了验证。以它们为催化剂 ,亚碘酰苯为氧化剂获得氧化环己烷的最好产率 ,环己醇为 35 83% ,环己酮为 2 3 41%。通过产率比较 ,初步定性地获得了双核金属卟啉的活性和稳定性的规律 ,即双铁亚乙基卟啉 >双铁亚丙基卟啉 >双铁亚丁基卟啉 >单铁卟啉和单锰卟啉 >双锰亚丁基卟啉 >双锰亚丙基卟啉 >双锰亚乙基卟啉 ,由于相同的条件下铁和锰的规律相反 ,推测在双卟啉模型中存在着金属之间的相互作用 。 展开更多
关键词 催化 氧化 合成 环己烷 羟基化 催化性能 双核金属卟啉
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一种包覆型聚合物高效液相色谱固定相的制备与评价 被引量:5
12
作者 左育民 朱伯儒 +1 位作者 廖云 桂明德 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第3期358-359,共2页
当代应用最广的HPLC固定相中,硅胶基质填料化学稳定性较低,并且由于残存硅羟基而表现所谓第二效应,特别使碱性化合物的峰形拖尾;聚合物基质填料虽提高了化学稳定性,没有离子基团,但刚性降低,并且由于溶胀难于进行梯度淋洗;面包覆型聚合... 当代应用最广的HPLC固定相中,硅胶基质填料化学稳定性较低,并且由于残存硅羟基而表现所谓第二效应,特别使碱性化合物的峰形拖尾;聚合物基质填料虽提高了化学稳定性,没有离子基团,但刚性降低,并且由于溶胀难于进行梯度淋洗;面包覆型聚合物填料则可综合二者的优点,本文对我们制备的这种固定相作初步报道。 展开更多
关键词 包覆型 固定相 高聚物
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亚碘酰苯氧化Schiff碱配合物反应的取代基效应研究 被引量:2
13
作者 陈新斌 杨艳 +1 位作者 朱申杰 桂明德 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第4期569-572,共4页
用紫外 -可见分光光度分析法测定了 Ph IO氧化系列新型 Schiff碱双核配合物的反应动力学及取代基效应 .结果表明 ,这些配合物与 Ph IO的反应在动力学上为一级反应 ;这些配合物的环外苯基及环上亚苯基上吸电子取代基均能提高抗氧化稳定... 用紫外 -可见分光光度分析法测定了 Ph IO氧化系列新型 Schiff碱双核配合物的反应动力学及取代基效应 .结果表明 ,这些配合物与 Ph IO的反应在动力学上为一级反应 ;这些配合物的环外苯基及环上亚苯基上吸电子取代基均能提高抗氧化稳定性 ,而给电子取代基的作用则相反 ;环上亚苯基上的取代基效应比环外苯基上的取代基效应更明显 ;氧化反应速率常数 k与环外苯基上的取代基特性常数σ(σm 或σp)及环上亚苯基上的取代基特性常数 (σm+σp)呈良好的线性关系 :-lgk =0 .52 1 5σ+1 .3 2 6;-lgk =0 .82 71 [(σm+σp) /2 ]+1 .50 展开更多
关键词 氧化反应 取代基效应 亚碘酰苯氧化西佛碱 双核配合物 双金属单加氧酶 模拟酶
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附加试剂及反应介质对TPPFeCl催化环己烷仿生氧化反应性能的影响 被引量:3
14
作者 蒋笃孝 桂明德 朱申杰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第7期1055-1058,共4页
研究了某些附加试剂及反应介质对四苯基卟吩合铁(Ⅲ)[TPPFeCl或(TPPFe)_2O]模拟细胞色素P-450催化PhIO羟化环己烷反应的影响。发现适量的异丙醇、吡啶及NaOH能促进反应,加入盐酸及增大介质的极性对反应不利。证明了副产物环己酮主要是由... 研究了某些附加试剂及反应介质对四苯基卟吩合铁(Ⅲ)[TPPFeCl或(TPPFe)_2O]模拟细胞色素P-450催化PhIO羟化环己烷反应的影响。发现适量的异丙醇、吡啶及NaOH能促进反应,加入盐酸及增大介质的极性对反应不利。证明了副产物环己酮主要是由PhIO直接氧化主产物环己醇生成的,TPPFeCl的存在不利于酮的生成,醇的存在能延长催化剂的寿命。 展开更多
关键词 附加试剂 催化 氧化 四苯基卟吩合铁 环己烷
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含酯基聚合物液相色谱填料的制备与性能 被引量:1
15
作者 左育民 李爱民 +2 位作者 玄光善 桂明德 杨学谨 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1992年第12期1542-1545,共4页
采用新的聚合工艺制备了用于高效液相色谱的双甲基丙烯酸乙二醇酯-苯乙烯-二乙烯苯共聚物柱填料.该球形聚合物的料径为5±2μm,测定了渗透性、理论塔板高度和选择性等柱参数,并与文献中类似填料的数据作比较.此种含酯基聚合物柱效... 采用新的聚合工艺制备了用于高效液相色谱的双甲基丙烯酸乙二醇酯-苯乙烯-二乙烯苯共聚物柱填料.该球形聚合物的料径为5±2μm,测定了渗透性、理论塔板高度和选择性等柱参数,并与文献中类似填料的数据作比较.此种含酯基聚合物柱效较高、刚性好、渗透性强,适于分离芳胺、酚类和环己酮过氧化物等中等极性混合物. 展开更多
关键词 液相色谱 酯基 高聚物 色谱柱
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聚四芳基铁卟啉的合成及催化羟化环己烷的性能研究 被引量:1
16
作者 唐渝 桂明德 朱申杰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第9期1423-1425,共3页
聚四芳基铁卟啉的合成及催化羟化环己烷的性能研究唐渝,桂明德,朱申杰(南开大学化学系,天津,300071)关键词聚卟啉,仿生催化,稳定性为提高金属卟啉在拟酶催化反应中的抗氧化破坏能力[1],合成了在苯环2,5位带有不同... 聚四芳基铁卟啉的合成及催化羟化环己烷的性能研究唐渝,桂明德,朱申杰(南开大学化学系,天津,300071)关键词聚卟啉,仿生催化,稳定性为提高金属卟啉在拟酶催化反应中的抗氧化破坏能力[1],合成了在苯环2,5位带有不同取代基(CH3、CH3O、Cl、B... 展开更多
关键词 聚卟啉 环己烷 聚铁卟啉 催化羟化
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模拟细胞色素P-450的仿生氧化反应研究(Ⅷ)——附加有机配体对TPPFe(Ⅲ)Cl催化羟化环己烷的性能影响 被引量:1
17
作者 朱申杰 桂明德 郭灿城 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1990年第10期1144-1146,共3页
有机配体如吡啶、咪唑等在TPPFe(Ⅲ)Cl,溶液中能分别形成TPPFe(Ⅲ)(L)Cl六配位配合物和TPPFe(Ⅲ)(L)_2^+Cl^-六配位络离子盐,洪华华等曾报道咪唑类有机配体的加入可提高环己烷在抗坏血酸-O_2-TPPFe(Ⅲ)Cl催化羟化反应体系中的环己醇产... 有机配体如吡啶、咪唑等在TPPFe(Ⅲ)Cl,溶液中能分别形成TPPFe(Ⅲ)(L)Cl六配位配合物和TPPFe(Ⅲ)(L)_2^+Cl^-六配位络离子盐,洪华华等曾报道咪唑类有机配体的加入可提高环己烷在抗坏血酸-O_2-TPPFe(Ⅲ)Cl催化羟化反应体系中的环己醇产率。但有关有机配体对TPPFe(Ⅲ)Cl催化羟化烷烃性能的影响还未见系统研究报道。 展开更多
关键词 仿生羟化反应 有机配体
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硼氢化钠的制备及萃取工艺研究 被引量:1
18
作者 刘志贤 宋新芳 +1 位作者 石双群 桂明德 《河北化工》 CAS 1996年第3期20-22,25,共4页
研究了硼氢化钠的制备方法,用异丙胺作萃取剂,对其萃取工艺进行了探讨。结果表明,五级逆流萃取的萃取率高达93%,纯度大于98%。第五级的分离因素大于295。
关键词 硼氢化钠 制备 萃取
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铝钛合金溴化物对直链烷烃异构化反应的催化作用
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作者 宋德瑛 闫德意 +4 位作者 朱怀勇 张维 吕景才 桂明德 汪根时 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第9期1246-1250,共5页
首次研究了铝铁合金溴化物的合成及其对直链烷烃异构化反应的催化作用,讨论了正戊烷的异构化反应,得到其动力学方程为1nC/C_0=-0.50t,表观活化能为26.3 kJ/moJ,测定了正己烷、正庚烷、正辛烷在不同溶剂中、不同温度下催化异构化反应的... 首次研究了铝铁合金溴化物的合成及其对直链烷烃异构化反应的催化作用,讨论了正戊烷的异构化反应,得到其动力学方程为1nC/C_0=-0.50t,表观活化能为26.3 kJ/moJ,测定了正己烷、正庚烷、正辛烷在不同溶剂中、不同温度下催化异构化反应的动力学曲线,为铝铁合金溴化物的工业应用提供了理论依据。 展开更多
关键词 直链 烷烃 异构化 催化剂 铝钛合金
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模拟细胞色素P-450的仿生氧化反应的研究(Ⅴ)──氯合5,10,15,20-四取代苯基卟吩合铁(Ⅲ)中取代基对催化环己烷单加氧反应的影响
20
作者 蒋笃孝 谷晨 +1 位作者 桂明德 朱申杰 《高等学校化学学报》 CSCD 北大核心 1995年第6期909-912,共4页
系统地考察了一系列氯合5,10,15,20-四取代苯基卟吩合铁(Ⅲ)T(R-P)PFe(Ⅲ)Cl(R=o,m,p-Me,MeO,Cl,Br,I,NO2,o-t-Bu,p-t-Bu,o-NH2,Et,i-pr)作模拟酶... 系统地考察了一系列氯合5,10,15,20-四取代苯基卟吩合铁(Ⅲ)T(R-P)PFe(Ⅲ)Cl(R=o,m,p-Me,MeO,Cl,Br,I,NO2,o-t-Bu,p-t-Bu,o-NH2,Et,i-pr)作模拟酶单加氧催化剂,以亚碘酰苯作供氧体对环己烷进行羟化反应时的取代基效应。环己醇产率随取代基R的拉电子性增强而提高,对位取代基常数σp与环己醇产率间存在Hammett线性相关式:1g(YR/YH)=3.2σp-0.03。邻位取代基的立体效应也增加环己醇的产率。 展开更多
关键词 环己烷 加氧反应 苯基卟吩合铁 细胞色素 模拟
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