燃烧机理构建的极小化反应网络方法:C_(2)燃料燃烧 被引量：2

1

作者 申屠江涛 李宜蔚 +3 位作者 陆彦戎 李娟琴 毛业兵 李象远 《高等学校化学学报》 SCIE EI CSCD 北大核心 2024年第1期94-106,共13页

针对目前C_(2)燃料反应机理中存在的诸多问题,本文采用极小化反应网络方法,在特定化学分辨率条件下构建了乙烯、乙烷和乙醇等典型C_(2)燃料的燃烧反应机理.构建的C_(2)单组分机理具有简洁的反应网络,采用可逆反应形式,并对反应方向在形... 针对目前C_(2)燃料反应机理中存在的诸多问题,本文采用极小化反应网络方法,在特定化学分辨率条件下构建了乙烯、乙烷和乙醇等典型C_(2)燃料的燃烧反应机理.构建的C_(2)单组分机理具有简洁的反应网络,采用可逆反应形式,并对反应方向在形式上进行了统一.在动力学参数方面,采用经典Arrhenius方程(A,Ea)双参数形式,在保证物理意义的同时有利于参数优化.C_(2)机理构建过程中避免了机理简化步骤,能够大幅减少物种数和反应数.动力学模拟结果表明,构建的C_(2)燃烧反应机理在保持较小尺寸的同时有较高的可靠性,并为机理的实际工程应用降低计算成本带来便利. 展开更多

关键词 燃烧机理 极小化反应网络 化学分辨率 可逆反应 C2燃料

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利用高温铜渣余热进行生物质水蒸气汽化的热力学分析 被引量：3

2

作者 李娟琴 胡建杭 +2 位作者 王华 邓双辉 胡威 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第4期154-158,162,共6页

基于平衡常数法建立生物质水蒸气汽化的热力学平衡模型。模型计算结果表明:生物质水蒸气汽化产气组分趋于稳定的汽化条件为845～950℃、S/B(水蒸气质量与生物质质量之比)为1.5～2.0(g/g),900℃、S/B为1.64时合成气(CO+H2)产量最高,为73.... 基于平衡常数法建立生物质水蒸气汽化的热力学平衡模型。模型计算结果表明:生物质水蒸气汽化产气组分趋于稳定的汽化条件为845～950℃、S/B(水蒸气质量与生物质质量之比)为1.5～2.0(g/g),900℃、S/B为1.64时合成气(CO+H2)产量最高,为73.15%。利用高温铜渣显热作为生物质水蒸气汽化吸热反应的外热源,计算不同汽化温度下铜渣的热焓和余热利用率。计算结果表明:汽化温度在720～950℃范围内,铜渣余热利用率为25.28%～60.04%;最优汽化工况下,铜渣余热利用率为31.66%,系统能量转化率高达48%。 展开更多

关键词 生物质 水蒸气汽化 铜渣 余热 热力学分析

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铜渣煅烧过程中的多相转变 被引量：12

3

作者 刘慧利 胡建杭 +2 位作者 王华 王超 李娟琴 《中南大学学报（自然科学版）》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第8期3159-3165,共7页

利用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和扫描电镜等分析测试手段对铜渣在煅烧过程中的多相转变进行研究。结果表明：铜渣原渣从800℃开始发生物相转变,由Fe2SiO4转变为Fe3O4和非晶SiO2,Fe2SiO4向Fe3O4的转变在1 000℃结束。850℃时开始发... 利用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和扫描电镜等分析测试手段对铜渣在煅烧过程中的多相转变进行研究。结果表明：铜渣原渣从800℃开始发生物相转变,由Fe2SiO4转变为Fe3O4和非晶SiO2,Fe2SiO4向Fe3O4的转变在1 000℃结束。850℃时开始发生Fe3O4向α-Fe2O3的转变,1 050℃时转变基本完成,1 000~1 050℃是Fe3O4向α-Fe2O3转变的主要温度区间。Fe2SiO4向Fe3O4的转变和Fe3O4向α-Fe2O3的转变在850~1 050℃同时发生。Fe2SiO4煅烧生成的非晶SiO2从900℃开始析晶,析晶产物为石英晶体,1 000℃时开始发生石英向方石英的转变。与煅烧时间的延长相比,煅烧温度的升高对Fe3O4转变为α-Fe2O3更有利,但煅烧时间的延长使生成的α-Fe2O3颗粒大小更均匀,颗粒形状更接近于球形。 展开更多

关键词 铜渣 煅烧 多相转变 铁橄榄石 磁铁矿 赤铁矿 二氧化硅

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燃烧反应机理构建的极小反应网络方法——氢氧燃烧 被引量：10

4

作者 李象远 申屠江涛 +2 位作者 李宜蔚 李娟琴 王静波 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第4期772-779,共8页

基于化学同时平衡原理,提出复杂反应体系的极小反应网络方法(MRN),在指定中间物种数目条件下,构建反应步数最小的详细燃烧反应机理.确定了8个物种的氢氧燃烧的6个独立反应,对缺乏动力学参数的独立反应进行组合替代,反应速率常数采用Arrh... 基于化学同时平衡原理,提出复杂反应体系的极小反应网络方法(MRN),在指定中间物种数目条件下,构建反应步数最小的详细燃烧反应机理.确定了8个物种的氢氧燃烧的6个独立反应,对缺乏动力学参数的独立反应进行组合替代,反应速率常数采用Arrhenius双参数形式.采用构建的9步反应氢氧燃烧机理(MRN-C0)进行了点火延迟时间和层流火焰速度的模拟. 展开更多

关键词 燃烧反应机理 化学平衡 反应网络 基元反应

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生物质炭化原料选择及需热量分析 被引量：6

5

作者 胡威 胡建杭 +3 位作者 王华 杨丽 邓双辉 李娟琴 《煤炭转化》 CAS CSCD 北大核心 2012年第3期80-83,共4页

从生物质原料的工业分析结果和木质素含量两个角度出发,分析了二者对生物质炭化的影响.对生物质炭化原料进行选择,认为木材类生物质适合作为生物质炭化的原料,可加强对树木枝条、锯末及薪炭林的炭化;为实现生物质炭化的工业化,还应设计... 从生物质原料的工业分析结果和木质素含量两个角度出发,分析了二者对生物质炭化的影响.对生物质炭化原料进行选择,认为木材类生物质适合作为生物质炭化的原料,可加强对树木枝条、锯末及薪炭林的炭化;为实现生物质炭化的工业化,还应设计利用烟气余热等热源来热解生物质的换热器,这项设计需知道生物质热解需热量.运用热重-差示扫描(TG-DSC)同步热分析仪对选用的木屑进行热解实验并利用DSC曲线对木屑炭化需热量进行分析.结果表明,木屑炭化终温为500℃时(初始温度为40℃),需热量为491kJ/kg.提出DSC曲线在工业用热解换热器传热设计和校核中的应用方法. 展开更多

关键词 生物质 炭化原料选择 需热量 DSC

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松木屑低温热解液形成机理的实验研究 被引量：3

6

作者 刘慧利 胡建杭 +2 位作者 王华 王超 李娟琴 《太阳能学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第3期396-401,共6页

利用GC-MS对松木屑低温热解液的组成成分进行分析,并探讨热解液的形成机理。松木屑低温热解液主要为含氧化合物,随热解温度的升高会发生二次反应生成新的化合物。400℃热解液的组成来源于松木屑中木质素、纤维素和半纤维素中大分子键的... 利用GC-MS对松木屑低温热解液的组成成分进行分析,并探讨热解液的形成机理。松木屑低温热解液主要为含氧化合物,随热解温度的升高会发生二次反应生成新的化合物。400℃热解液的组成来源于松木屑中木质素、纤维素和半纤维素中大分子键的断裂。在热解温度由400℃升高到600℃的过程中,松木屑热解液经历了由酮类、呋喃类和愈创木酚类化合物向甲苯、苯甲醛等苯基化合物和酚类化合物的转化,部分酚类化合物则进一步转化为萘及其衍生物和茚及其衍生物。 展开更多

关键词 松木屑 热解 热解液 形成机理 GC-MS

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燃烧反应机理构建的双参数速率常数方法 被引量：9

7

作者 李象远 姚晓霞 +4 位作者 申屠江涛 孙晓慧 李娟琴 刘明夏 许诗敏 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第3期512-520,共9页

采用Arrhenius方程的双参数形式描述反应的速率常数对温度的依赖关系,解决了三参数(A,n,E)过拟合造成的复杂燃烧机理参数缺乏通用性等问题.在不改变物种数和基元反应数条件下,将UCSD核心机理进行双参数处理,并应用于小分子体系的动力学... 采用Arrhenius方程的双参数形式描述反应的速率常数对温度的依赖关系,解决了三参数(A,n,E)过拟合造成的复杂燃烧机理参数缺乏通用性等问题.在不改变物种数和基元反应数条件下,将UCSD核心机理进行双参数处理,并应用于小分子体系的动力学模拟,得到的模拟结果与三参数机理基本相符.双参数机理恢复了Arrhenius活化能的物理意义,可实现机理的参数比较和迁移,缩小了机理整体优化的变量空间,为燃烧机理参数的统一奠定了基础. 展开更多

关键词 燃烧反应机理 速率常数 双参数 数值模拟

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温度对松木屑气化液体产物组成的影响 被引量：2

8

作者 刘慧利 胡建杭 +2 位作者 王华 王超 李娟琴 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第2期189-197,共9页

利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和气质联用(GC/MS)技术,研究了松木屑在400～900℃气化液体产物的主要组成成分和液体产物主要化学组成的来源与转化随气化温度变化的规律。结果表明,松木屑低温气化液体产物主要为酮、呋喃和愈创木酚等含... 利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和气质联用(GC/MS)技术,研究了松木屑在400～900℃气化液体产物的主要组成成分和液体产物主要化学组成的来源与转化随气化温度变化的规律。结果表明,松木屑低温气化液体产物主要为酮、呋喃和愈创木酚等含氧化合物。随气化温度升高,液体产物的组成发生显著变化,400～500℃主要发生愈创木酚向酚类化合物的转变,500～600℃主要发生酮、呋喃向酚类化合物的转变,600～700℃主要发生酚类向茚和PAHs(多环芳烃)的转变,700～900℃主要发生酚类化合物向PAHs的转变,900℃液体产物的组成为大分子量的PAHs。 展开更多

关键词 松木屑 气化 液体产物 傅里叶变换红外光谱 气质联用

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基于三维分子描述符的埃坡霉素类衍生物抗癌活性预测 被引量：1

9

作者 谈宁馨 李娟琴 +1 位作者 李泽荣 李象远 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第4期397-402,共6页

为预测埃坡霉素类衍生物的抗癌活性,定义了一套表征分子形状的描述符,即K阶形状参数,并计算了67个表征分子的电子、拓扑和几何结构的分子描述符.描述符经遗传算法筛选,用于建立基于支持向量学习机(SVM)的抗癌活性分类模型;用留一法和5... 为预测埃坡霉素类衍生物的抗癌活性,定义了一套表征分子形状的描述符,即K阶形状参数,并计算了67个表征分子的电子、拓扑和几何结构的分子描述符.描述符经遗传算法筛选,用于建立基于支持向量学习机(SVM)的抗癌活性分类模型;用留一法和5重交叉验证法对SVM模型参数进行了优化.结果表明模型具有较高的预测性且两种方法得到相近结果,交叉验证的预测正确率达80.6%;经筛选后的描述符有30个,其中含有5个K阶形状参数,这些描述符对埃坡霉素类衍生物的抗癌活性的模型建立具有比较重要的作用. 展开更多

关键词 支持向量学习机 埃坡霉素 分子描述符 K阶形状参数

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植物多酚模型体系与V(Ⅴ)的配位机理

10

作者 张伟东 孔佳超 +2 位作者 王茹 李娟琴 李象远 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第9期1779-1783,共5页

通过实验和量子化学计算研究了植物多酚分解产物表棓儿茶素棓酸酯(EGCG)与V(Ⅴ)配合物的反应机理和光谱性质.紫外-可见光谱分析发现,V(Ⅴ)与EGCG形成了二配位化合物,该配合物在588和710nm处均有吸收,最大吸收峰在588nm处.通过含时密度... 通过实验和量子化学计算研究了植物多酚分解产物表棓儿茶素棓酸酯(EGCG)与V(Ⅴ)配合物的反应机理和光谱性质.紫外-可见光谱分析发现,V(Ⅴ)与EGCG形成了二配位化合物,该配合物在588和710nm处均有吸收,最大吸收峰在588nm处.通过含时密度泛函理论计算得到该配合物的模型化合物的吸收光谱.用量子化学方法在B3LYP/6-311G水平上研究了多酚类化合物与V(Ⅴ)配位反应的机理,获得了体系势能面信息及反应能垒,证实了配位反应历程中存在多个基元反应,并历经四元环状过渡态形成二配位化合物. 展开更多

关键词 植物多酚 钒(Ⅴ) 密度泛函理论 吸收光谱

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碳氢化合物燃烧中间体Lennard-Jones系数的计算 被引量：4

11

作者 孙彦锦 姚倩 +2 位作者 李泽荣 李娟琴 李象远 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第2期328-334,共7页

在已有的基团贡献法公式的基础上,提出了一种新的基团贡献法公式,并通过拟合250种化合物(包括185种稳定化合物临界性质的实验值和65种自由基临界性质的计算值)的临界性质得到了40种基团的贡献值,并用于预测未知化合物的临界性质.选取了... 在已有的基团贡献法公式的基础上,提出了一种新的基团贡献法公式,并通过拟合250种化合物(包括185种稳定化合物临界性质的实验值和65种自由基临界性质的计算值)的临界性质得到了40种基团的贡献值,并用于预测未知化合物的临界性质.选取了训练集以外的、有临界性质实验值的30种化合物作为独立测试集,用于验证所建模型对临界性质的预测能力,T_C和P_C平均绝对偏差分别为8.52%和16.83%.结果表明,预测结果和实验值相吻合,该模型可以用于大分子化合物及自由基的临界性质预测.根据临界性质与Lennard-Jones(L-J)系数的经验关系式,预测了碳氢化合物燃烧中间体的L-J系数,得到独立测试集46种碳氢化合物的L-J系数,与文献值接近,T_C和P_C的平均绝对偏差分别为9.88%和9.96%.比较了训练集中烷烃自由基·C_6H_(13)、烯烃自由基·C_5H_9和炔烃自由基·C_5H_7同分异构体的L-J系数,同时,将己烷自由基·C_6H_(13)与相似的邻近烷烃C_6H_(14)的L-J系数进行比较,发现同分异构体之间或相似化合物之间L-J系数有较大偏差.此外,对缺少L-J系数的114种常见碳氢化合物自由基进行了预测.这对于碳氢化合物的燃烧模拟及基元反应中压强相关的速率常数计算有重要意义. 展开更多

关键词 Lennard-Jones系数 临界性质 基团贡献法 自由基 碳氢化合物燃烧中间体

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电子转移溶剂重组能计算的自洽反应场新方法 被引量：2

12

作者 马建毅 李娟琴 +2 位作者 何荣幸 傅克祥 李象远 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第8期829-833,共5页

基于非平衡溶剂化理论,推导了用于非平衡溶剂化能数值计算的类导体屏蔽模型(COSMO)的相关公式.在此基础上,修改了HONDO99中COSMO模块,并用以估算了[(CH2)2C]+—(CH2)n—C(CH2)2(n=1～13)体系中的电子转移溶剂重组能.结果表明,溶剂重组... 基于非平衡溶剂化理论,推导了用于非平衡溶剂化能数值计算的类导体屏蔽模型(COSMO)的相关公式.在此基础上,修改了HONDO99中COSMO模块,并用以估算了[(CH2)2C]+—(CH2)n—C(CH2)2(n=1～13)体系中的电子转移溶剂重组能.结果表明,溶剂重组能值与电子转移距离的倒数有很好的线性关系.根据溶剂重组能数值解结果,用新的双球模型给出了合理的给受体球半径. 展开更多

关键词 非平衡溶剂化 电子转移 数值计算 溶剂重组能 双球模型

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滇池污泥与劣质褐煤混烧的热重试验研究 被引量：4

13

作者 孙喆 何屏 李娟琴 《热力发电》 CAS 北大核心 2012年第9期35-38,共4页

利用热重分析法对滇池污泥、劣质褐煤及其按不同比例混合的混合燃料进行了燃烧试验。结果表明,随着污泥掺入比例的增加,褐煤与污泥混合燃料着火温度逐渐降低,但可燃性指数和综合燃烧特性指数降低;污泥的活化能小于褐煤的活化能,并且随... 利用热重分析法对滇池污泥、劣质褐煤及其按不同比例混合的混合燃料进行了燃烧试验。结果表明,随着污泥掺入比例的增加,褐煤与污泥混合燃料着火温度逐渐降低,但可燃性指数和综合燃烧特性指数降低;污泥的活化能小于褐煤的活化能,并且随着污泥比例的增加,混合燃料的活化能逐渐降低。从混合燃料燃烧的整个过程看,其着火和燃尽特性在某些方面优于褐煤和污泥单独燃烧。 展开更多

关键词 污泥 劣质褐煤 燃烧特性 热重分析 活化能

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α,β-HOQOOH自由基β-断键反应类动力学研究 被引量：1

14

作者 康楠 李娟琴 +2 位作者 陈斯渝 朱权 李泽荣 《化学研究与应用》 CAS 北大核心 2023年第10期2459-2469,共11页

α,β-羟基氢过氧烷基(α,β-HOQOOH)自由基的β-断键反应类在醇和烯烃的低温燃烧中至关重要,该反应类中生成的相对不活泼的HO_(2)自由基是导致负温度系数行为的原因之一,它对醇和烯烃的低温氧化具有抑制作用。因此本文以该反应类为研... α,β-羟基氢过氧烷基(α,β-HOQOOH)自由基的β-断键反应类在醇和烯烃的低温燃烧中至关重要,该反应类中生成的相对不活泼的HO_(2)自由基是导致负温度系数行为的原因之一,它对醇和烯烃的低温氧化具有抑制作用。因此本文以该反应类为研究对象,并根据自由基所在碳原子类型和过渡态反应中心上是否连有羟基将该反应类划分为不同子类。在本文工作中,使用M06-2X/6-311+G(d,p)方法进行几何结构优化和单点能计算;使用传统过渡态理论计算高压极限速率常数,并根据简单速率规则法构建了相应的高压极限速率规则。本文通过理论计算为该反应类提供了更准确的高压极限速率常数并建立相应的高压极限速率规则,这有利于更可靠的醇和烯烃燃烧详细机理模型的构建。 展开更多

关键词 α β-羟基氢过氧烷基自由基 β-断键反应类 动力学参数 反应类规则

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