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Ni_2P/SBA-15催化剂的结构及加氢脱硫性能 被引量:24
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作者 黄晓凡 季生福 +4 位作者 吴平易 刘倩倩 刘辉 朱吉钦 李成岳 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第10期1773-1779,共7页
以硝酸镍为镍源,磷酸氢二铵为磷源,介孔分子筛SBA-15为载体,用共浸渍法制备了含磷化镍前驱体的样品,然后在氢气流中采用程序升温还原法,制备了Ni2P质量分数为5%-40%的Ni2P/SBA-15催化剂.用X射线衍射(XRD)、N2吸附脱附、透射电子显微镜(T... 以硝酸镍为镍源,磷酸氢二铵为磷源,介孔分子筛SBA-15为载体,用共浸渍法制备了含磷化镍前驱体的样品,然后在氢气流中采用程序升温还原法,制备了Ni2P质量分数为5%-40%的Ni2P/SBA-15催化剂.用X射线衍射(XRD)、N2吸附脱附、透射电子显微镜(TEM)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)等分析测试技术对催化剂的结构进行了表征,以噻吩和二苯并噻吩(DBT)为模型化合物,在微型固定床反应器上对催化剂的加氢脱硫(HDS)性能进行了评价.结果表明,Ni2P/SBA-15催化剂中SBA-15的介孔结构依然存在,活性组分Ni2P具有良好的分散性,但随Ni2P含量的增加,催化剂的比表面积、孔容和孔径均有明显减小.当反应温度为320℃时,Ni2P含量为15%-25%(w)的催化剂就具有很好的加氢脱硫催化性能;反应温度在360℃以上时,所有催化剂都具有优异的深度脱硫催化性能.Ni2P/SBA-15催化剂对二苯并噻吩的加氢脱硫(HDS)主要以直接脱硫机理(DDS)进行. 展开更多
关键词 NI2P SBA-15 噻吩 二苯并噻吩 加氢脱硫
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镧改性提高ZSM-5分子筛水热稳定性 被引量:17
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作者 李延锋 朱吉钦 +2 位作者 刘辉 王鹏 田辉平 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第1期52-58,共7页
基于12T团簇模型,利用密度泛函理论(DFT)研究了ZSM-5分子筛的水解脱铝机理以及镧改性提高ZSM-5分子筛水热稳定性的机理.对未改性分子筛水解脱铝机理的研究表明,首先是第一个水分子吸附在分子筛表面的酸性位上,对分子筛的Al—O键起弱化作... 基于12T团簇模型,利用密度泛函理论(DFT)研究了ZSM-5分子筛的水解脱铝机理以及镧改性提高ZSM-5分子筛水热稳定性的机理.对未改性分子筛水解脱铝机理的研究表明,首先是第一个水分子吸附在分子筛表面的酸性位上,对分子筛的Al—O键起弱化作用,使Al—O键伸长;接着第二个水分子吸附到分子筛表面,分别与第一个水分子和分子筛骨架形成氢键,进一步弱化与其最邻近的Al—O键,并引致该键断裂.同样,其它的三个Al—O键也被削弱并逐一断裂,从而发生分子筛水解脱铝现象.引入的镧物种与分子筛骨架的四个O原子成键,将铝包埋,增加了分子筛孔壁厚度,增大了水分子攻击铝的空间位阻,抑制了水分子对Al—O键的弱化,从而延缓Al—O键的断裂,提高分子筛的水热稳定性.计算的水分子吸附能和水解能进一步证实镧的引入提高了ZSM-5分子筛的水热稳定性. 展开更多
关键词 分子筛 密度泛函理论 脱铝 镧改性 水热稳定性
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ZSM-5分子筛催化1-己烯生成cis-2-己烯的理论研究 被引量:3
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作者 李延锋 朱吉钦 +3 位作者 刘辉 贺鹏 王鹏 田辉平 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第5期1081-1088,共8页
基于54T团簇模型,采用ONIOM分层计算方法,研究了1-己烯在ZSM-5分子筛上进行顺式双键异构的反应机理.计算结果表明,1-己烯的顺式双键异构反应通过只有分子筛Brφnsted酸部分起作用的机理进行.首先,1-己烯与分子筛的Brφnsted酸性位形成... 基于54T团簇模型,采用ONIOM分层计算方法,研究了1-己烯在ZSM-5分子筛上进行顺式双键异构的反应机理.计算结果表明,1-己烯的顺式双键异构反应通过只有分子筛Brφnsted酸部分起作用的机理进行.首先,1-己烯与分子筛的Brφnsted酸性位形成π配位复合物.接着,酸质子发生迁移使1-己烯的双键端基碳原子被质子化,同时双键的另一碳原子与失去质子的Brφnsted酸羟基的氧原子成键,形成稳定的烷氧基中间体.然后,烷氧基中间体中的C―O共价键被打断,同时Brφnsted酸羟基的氧原子从C6H13基团提取一个氢原子还原分子筛的酸性位,并且生成cis-2-己烯.这一反应路径与借助于分子筛活性位的酸-碱双功能性质的反应路径是相互竞争的.计算得到的表观活化能是59.37kJ·mol-1,该值与实验值非常接近.这一结果合理解释了双键异构过程中的能量特征,并且扩展了对分子筛活性位本质的理解. 展开更多
关键词 ZSM-5 活性位 己烯 密度泛函理论 双键异构
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温度对二甲基亚砜水溶液的结构和热力学性质的影响 被引量:1
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作者 刘波 黄世萍 +2 位作者 朱吉钦 王鹏 田辉平 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第2期289-294,共6页
应用参考作用格位模型理论计算了二甲基亚砜(DMSO)摩尔分数为0.002时不同温度下溶液的微观结构和热力学性质.计算结果表明,DMSO加入到水中能够增强溶液的分子网络结构.温度升高,配位数减小,溶液中分子排布趋向无序.平均力势的波动增大... 应用参考作用格位模型理论计算了二甲基亚砜(DMSO)摩尔分数为0.002时不同温度下溶液的微观结构和热力学性质.计算结果表明,DMSO加入到水中能够增强溶液的分子网络结构.温度升高,配位数减小,溶液中分子排布趋向无序.平均力势的波动增大表明分子间的诱导力表现为斥力.计算得到的各种热力学性质显示:温度升高,溶液的熵和溶剂化自由能增加,相互作用能和过剩化学位也增加,即高温下溶液越来越偏离理想溶液;空位形成能降低表明溶液分子结构在高温下更容易重组. 展开更多
关键词 参考作用格位模型 二甲基亚砜 微观结构 热力学性质
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煤矸石制备堇青石蜂窝陶瓷载体的研究 被引量:10
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作者 黄巍 刘新斌 +3 位作者 杨娜 闫雷 郭翔 朱吉钦 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2013年第2期152-154,共3页
以潞安煤矸石为主要原料,辅以少量工业菱镁矿、滑石和成型助剂,制备出堇青石蜂窝陶瓷。用X-射线衍射仪(XRD)和扫描电镜(SEM)分别表征了蜂窝陶瓷的物相组成和显微结构。结果表明样品由片状晶相和大量微孔组成,晶相主要为堇青石。考察了... 以潞安煤矸石为主要原料,辅以少量工业菱镁矿、滑石和成型助剂,制备出堇青石蜂窝陶瓷。用X-射线衍射仪(XRD)和扫描电镜(SEM)分别表征了蜂窝陶瓷的物相组成和显微结构。结果表明样品由片状晶相和大量微孔组成,晶相主要为堇青石。考察了各影响因素对蜂窝陶瓷性能的影响,实验表明当总含液量约为30%、陈腐时间24h,煅烧温度1200~1300℃下保温4~6h时,蜂窝陶瓷载体的成型效果及性能较优。 展开更多
关键词 煤矸石 堇青石 蜂窝陶瓷 热膨胀系数
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Mn-Ce臭氧催化氧化催化剂的制备及其对煤化工废水的处理 被引量:4
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作者 马军祥 罗从光 +3 位作者 付鹏兵 李俊 孟启宇 朱吉钦 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2018年第7期277-279,共3页
以活性氧化铝小球为载体,Mn/Ce双金属为活性组分,通过共沉淀法制备得到活性氧化铝基催化剂,并对催化剂微观形貌进行表征。对比了不同负载量、不同金属配比、不同焙烧温度、不同焙烧时间下催化剂的活性。当催化剂负载为4%(Mn)∶1%(Ce),... 以活性氧化铝小球为载体,Mn/Ce双金属为活性组分,通过共沉淀法制备得到活性氧化铝基催化剂,并对催化剂微观形貌进行表征。对比了不同负载量、不同金属配比、不同焙烧温度、不同焙烧时间下催化剂的活性。当催化剂负载为4%(Mn)∶1%(Ce),焙烧温度为400℃,焙烧时间为3h时,催化剂对煤化工废水臭氧催化氧化效果最好。 展开更多
关键词 活性氧化铝小球 Mn/Ce 共沉淀 臭氧催化氧化 煤化工废水
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Cu-Zn-Al_2O_3-ZrO_2催化剂上甲醇部分氧化-蒸气重整耦合制氢反应动力学 被引量:1
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作者 黄巍 刘新斌 +1 位作者 郭翔 朱吉钦 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2013年第5期142-144,147,共4页
在改进的共沉淀法制得的Cu-Zn-Al2O3-ZrO2催化剂上常压连续流动微反应器中研究甲醇部分氧化-蒸气重整耦合制氢反应动力学。实验测得甲醇∶水∶氧=0.45∶0.45∶0.10;1.5∶1.0∶0.20和1.0∶2.0∶0.20三种摩尔配比,200~340℃温度范围内的... 在改进的共沉淀法制得的Cu-Zn-Al2O3-ZrO2催化剂上常压连续流动微反应器中研究甲醇部分氧化-蒸气重整耦合制氢反应动力学。实验测得甲醇∶水∶氧=0.45∶0.45∶0.10;1.5∶1.0∶0.20和1.0∶2.0∶0.20三种摩尔配比,200~340℃温度范围内的动力学实验数据,建立了动力学模型,确定了动力学参数。 展开更多
关键词 部分氧化-蒸气重整 甲醇制氢 燃料电池 动力学
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活化扩散和支撑层阻力对MFI沸石膜分离正丁烷和异丁烷的影响
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作者 甘霏 张舟 +3 位作者 朱吉钦 刘辉 贺振富 田辉平 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第3期284-289,共6页
采用Maxwell-Stefan方程描述MFI沸石膜及支撑层内的表面扩散、气相活化MFI扩散、分子扩散和努森扩散,预测正丁烷和异丁烷在MFI沸石膜中单、双组分的扩散特性。预测结果表明,考虑支撑层阻力时,在MFI沸石膜层中,正丁烷和异丁烷活化扩散的... 采用Maxwell-Stefan方程描述MFI沸石膜及支撑层内的表面扩散、气相活化MFI扩散、分子扩散和努森扩散,预测正丁烷和异丁烷在MFI沸石膜中单、双组分的扩散特性。预测结果表明,考虑支撑层阻力时,在MFI沸石膜层中,正丁烷和异丁烷活化扩散的活化能分别为(12.7±0.1)kJ/mol和(20.8±0.4)kJ/mol,活化扩散通量均随温度的升高而增大,异丁烷扩散主要受活化扩散控制;支撑层阻力对正丁烷和异丁烷混合物的扩散通量有显著影响;400K以下时,混合物中异丁烷活化扩散通量较小,正丁烷选择性高,有利于分离;400K以上时,异丁烷活化扩散通量增长显著,正丁烷选择性减小。 展开更多
关键词 正丁烷 异丁烷 Maxwell—Stefan方程 MFI沸石膜 支撑层 膜分离
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用离子抑制色谱法分析二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)马来酸酯合成反应液
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作者 胜利 王福安 +2 位作者 宋建池 朱吉钦 彭伟 《分析测试学报》 CAS CSCD 1999年第3期66-68,共3页
建立了用离子抑制色谱法分析二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)马来酸酯合成反应液的方法。平均回收率为98.8%,相对标准偏差为0.56%,测量的平均相对偏差不大于5.0%。方法简单、快速,可用于工艺条件的选择和质... 建立了用离子抑制色谱法分析二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)马来酸酯合成反应液的方法。平均回收率为98.8%,相对标准偏差为0.56%,测量的平均相对偏差不大于5.0%。方法简单、快速,可用于工艺条件的选择和质量检测。 展开更多
关键词 合成 离子抑制色谱 四甲基 哌啶基 马来酸酯 BPM
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