磺酸基功能化的MCM-41催化三乙酸甘油酯与甲醇的酯交换反应 被引量：12

1

作者 曹映玉 王亚权 郝金库 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第5期1138-1143,共6页

通过在孔壁上覆盖糠醇聚合物,于不同温度下用浓硫酸直接进行磺化制备了一系列磺酸基功能化的MCM-41介孔材料,并用氮气吸附-脱附、XRD、XPS和红外光谱等方法对其进行了结构表征,以三乙酸甘油酯和甲醇的酯交换反应为模型反应研究了生物柴... 通过在孔壁上覆盖糠醇聚合物,于不同温度下用浓硫酸直接进行磺化制备了一系列磺酸基功能化的MCM-41介孔材料,并用氮气吸附-脱附、XRD、XPS和红外光谱等方法对其进行了结构表征,以三乙酸甘油酯和甲醇的酯交换反应为模型反应研究了生物柴油的制备.结果表明,在介孔结构完好的情况下,一定数量的磺酸基嫁接到了MCM-41的孔壁上.催化剂在酯交换反应中表现出良好的反应活性和选择性,其中SO3H-MCM-41(200℃)催化剂在反应进行6 h时,三乙酸甘油酯的转化率达到99.4%,与液体H2SO4等效,反应进行180 min时,乙酸甲酯和甘油的选择性分别达到71.5%和17.4%. 展开更多

关键词 酯交换 三乙酸甘油酯 MCM-41介孔材料 磺酸基功能化MCM-41 生物柴油

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1,1′-联2-萘酚合成工艺的改进 被引量：4

2

作者 曹映玉 郝金库 +4 位作者 王万得 杨恩翠 韩晓燕 赵妍 杨琨 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第4期18-20,共3页

在以β-萘酚为原料,进行三氯化铁氧化偶联反应合成1,1’-联2-萘酚的过程中,对两种溶剂(即水和甲醇-水)进行了比较。结果表明,前者为非均相反应,程序复杂,后处理困难,产率低;后者为均相反应,操作简便。当β-萘酚/FeCl_3·6H_2O(摩尔... 在以β-萘酚为原料,进行三氯化铁氧化偶联反应合成1,1’-联2-萘酚的过程中,对两种溶剂(即水和甲醇-水)进行了比较。结果表明,前者为非均相反应,程序复杂,后处理困难,产率低;后者为均相反应,操作简便。当β-萘酚/FeCl_3·6H_2O(摩尔比)=1:1.6时产率可达到70.5％。 展开更多

关键词 2-萘酚 合成工艺 Β-萘酚 非均相反应 FECL3 反应合成 氧化偶联 三氯化铁 醇-水 后处理 摩尔比 产率 溶剂

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二氧化碳膜分离技术 被引量：17

3

作者 曹映玉 杨恩翠 王文举 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第1期53-60,共8页

分离CO2是当前能源和环境领域最重要的课题之一,与传统方法相比,膜分离法由于具有投资少、能耗低且环境友好等优点备受关注。介绍了CO2膜分离技术的原理、传递机制、工艺流程,着重论述了国内外各种CO2膜分离技术的工作原理、研究现状,... 分离CO2是当前能源和环境领域最重要的课题之一,与传统方法相比,膜分离法由于具有投资少、能耗低且环境友好等优点备受关注。介绍了CO2膜分离技术的原理、传递机制、工艺流程,着重论述了国内外各种CO2膜分离技术的工作原理、研究现状,应用条件及优缺点,并对各种膜的发展方向进行了展望。 展开更多

关键词 CO2 膜技术 分离

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磺酸基功能化有序介孔材料合成方法的研究进展 被引量：3

4

作者 曹映玉 杨恩翠 +1 位作者 王文举 王亚权 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第5期74-80,共7页

介绍了近年来磺酸基功能化有序介孔材料的合成方法,对比了各种合成方法的优缺点,并对有序介孔固体磺酸的合成方向进行了展望。

关键词 磺酸基功能化 介孔材料 合成 方法

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吡啶气相光氯化反应机理的理论研究──夺氢机理过渡态和IRC解析 被引量：8

5

作者 王万得 杨恩翠 +3 位作者 郝金库 赵小军 曹映玉 韩晓燕 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第12期2256-2260,共5页

氯自由基与吡啶分子发生夺氢反应生成 2 -氯吡啶、 3-氯吡啶和 4 -氯吡啶等不同产物主要由两个连续的基元反应组成 .研究了生成不同氯代产物的每一个基元反应过渡态 ,计算比较了不同反应路径活化能的高低 ,结果表明 ,不同产物以生成 2 ... 氯自由基与吡啶分子发生夺氢反应生成 2 -氯吡啶、 3-氯吡啶和 4 -氯吡啶等不同产物主要由两个连续的基元反应组成 .研究了生成不同氯代产物的每一个基元反应过渡态 ,计算比较了不同反应路径活化能的高低 ,结果表明 ,不同产物以生成 2 -氯吡啶的活化能最低 ,生成 2 -氯吡啶两个连续基元反应的活化能分别为8.33k J/mol和 1 .5 1 k J/mol,反应优先生成 2 -氯吡啶 ,并对邻位反应路径进行了键级、净电荷密度和 IRC解析 . 展开更多

关键词 气相光氯化 反应机理 理论研究 夺氢机理 过渡态 吡啶 IRC PM3 氯气 量子化学

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3,4′,5-三甲氧基-1,2-二苯乙烯合成、晶体结构与量子化学研究 被引量：11

6

作者 郝金库 申勇立 +3 位作者 白冬花 诸葛尚琦 曹映玉 杨恩翠 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第2期324-327,共4页

利用Wittig-Horner反应制备了抗癌保健药物白藜芦醇的前体化合物3,4′,5-三甲氧基-1,2-二苯乙烯,单晶结构解析结果表明,该晶体属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=0.9960(12)nm,b=1.0040(12)nm,c=1.6194(19)nm,α=90.702(2)°,β=105... 利用Wittig-Horner反应制备了抗癌保健药物白藜芦醇的前体化合物3,4′,5-三甲氧基-1,2-二苯乙烯,单晶结构解析结果表明,该晶体属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=0.9960(12)nm,b=1.0040(12)nm,c=1.6194(19)nm,α=90.702(2)°,β=105.515(2)°,γ=111.815(2)°,V=1.6194(3)nm3,Dc=1.249Mg/m3,结构基元分子数Z=2.对晶体结构的结构基元进行了量子化学研究,计算结果表明,3,4′,5-三甲氧基-1,2-二苯乙烯晶体结构基元与组成结构基元分子两种不同构象能量和的差值为ΔEBSSE=5.51kJ/mol.因此,晶体结构基元中两种构象之间存在π-π堆积相互作用. 展开更多

关键词 3 4’ 5-三甲氧基-1 2-二苯乙烯 晶体结构 电子结构

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吡啶气相光氯化反应理论研究──加成反应机理的过渡态和IRC解析 被引量：5

7

作者 郝金库 杨恩翠 +3 位作者 王万得 赵小军 曹映玉 韩晓燕 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期828-831,共4页

通过PM3方法研究氯自由基与吡啶分子加成反应的结果表明，生成不同产物2－氯吡啶、3－氯吡啶、4-氯吡啶的每一个反应通道都存在两个过渡态，生成2－氯吡啶反应路径主过渡态的能量及活化能最低，分别为-110 293．6和 139．2 kJ／mol，反... 通过PM3方法研究氯自由基与吡啶分子加成反应的结果表明，生成不同产物2－氯吡啶、3－氯吡啶、4-氯吡啶的每一个反应通道都存在两个过渡态，生成2－氯吡啶反应路径主过渡态的能量及活化能最低，分别为-110 293．6和 139．2 kJ／mol，反应优先生成2－氯吡啶，与实验结果一致．生成2－氰吡啶反应过程（IRC）相关的键长、键级和原子净电荷变化表明，吡啶环反应部位C原子与Cl 加成形成C—Cl键主要与共轭双键断裂同步，而C—H键的断裂主要与共轭双键的重新形成同步．反应进程中氯原子净电荷从增加到减少的变化是氯原子诱导效应吸引电子和p－π共轭电荷平均分布等相互作用的结果． 展开更多

关键词 气相光氯化 吡啶 反应机理 过渡态 IRC PM3 2-氯吡啶

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白藜芦醇清理羟基自由基夺氢机理的量子化学研究 被引量：7

8

作者 申勇立 郝金库 +1 位作者 曹映玉 杨恩翠 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第9期1743-1746,共4页

在DFT方法的B3LYP/6-31G水平下,对反式白藜芦醇分子的所有可能构象进行了优化,并对最稳定构象进行了自然键轨道分析.键级数据表明,白藜芦醇清理羟基自由基最活泼反应位点应为其单羟基环上的羟基,对产物白藜芦醇自由基的优化结果表明,单... 在DFT方法的B3LYP/6-31G水平下,对反式白藜芦醇分子的所有可能构象进行了优化,并对最稳定构象进行了自然键轨道分析.键级数据表明,白藜芦醇清理羟基自由基最活泼反应位点应为其单羟基环上的羟基,对产物白藜芦醇自由基的优化结果表明,单羟基环氧自由基的稳定性最高.在B3LYP/6-31G水平下寻找白藜芦醇单羟基环羟基清理羟基自由基的过渡态,频率分析结果表明只存在一个虚频.对该过渡态结构进行内禀反应坐标反应路径解析(IRC),结果表明,过渡态沿反应坐标方向分别指向反应物络合物和产物络合物,反应通道各个能量驻点显示反应物与反应物络合物的能量差为E1=173.5193kJ/mol,反应物络合物与过渡态、反应物络合物与产物的能量差分别为Ea=16.5143kJ/mol,E2=51.8799kJ/mol.可见反应物的能量远高于过渡态及产物,因此,反应物络合物的形成应是整个反应的驱动力. 展开更多

关键词 白藜芦醇 抗氧化 羟基自由基 密度泛函理论 内禀反应坐标反应路径解析

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杂多酸催化苯氧化合成苯酚反应研究 被引量：5

9

作者 施敏轶 郝金库 +3 位作者 丁彤 杨恩翠 王玉新 曹映玉 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2000年第4期25-28,共4页

制备出 Keggin和 Dawson两种结构的钼钒磷杂多酸。化学方法分析其元素组成。用 IR、XRD等手段对杂多酸进行结构物相分析。并将其应用于苯氧化合成苯酚反应 ,研究反应温度、催化剂浓度等因素对催化剂活性的影响规律。在温度范围 60～ 70... 制备出 Keggin和 Dawson两种结构的钼钒磷杂多酸。化学方法分析其元素组成。用 IR、XRD等手段对杂多酸进行结构物相分析。并将其应用于苯氧化合成苯酚反应 ,研究反应温度、催化剂浓度等因素对催化剂活性的影响规律。在温度范围 60～ 70℃ ,催化剂浓度 0 .0 1 7～ 0 .0 2 7mol/ L,H2 O2 起始量为 0～ 2 .3 6m L条件下 ,苯酚收率 >1 8%,选择性 >97%。 展开更多

关键词 杂多酸 催化 苯 苯酚 氧化 催化剂

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(R)-沙丁胺醇的合成研究进展 被引量：4

10

作者 韩晓燕 王万得 +3 位作者 曹映玉 杨恩翠 王玉新 郝金库 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第6期48-51,共4页

介绍了通过色谱分离法或化学方法进行外消旋底物的拆分或前手性底物的不对称化来制备 (R) 沙丁胺醇的方法 ,讨论了采用新型手性催化剂。

关键词 (R)-沙丁胺醇 合成 研究进展 手性拆分 不对称合成 β2-受体兴奋药

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鸟嘌呤受羟基自由基损伤反应机理的量子化学研究 被引量：3

11

作者 申勇立 郝金库 +2 位作者 曹映玉 杨恩翠 刘书文 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第2期379-382,共4页

用密度泛函理论(DFT)研究羟基自由基与鸟嘌呤分子加成反应的过渡态,并进行内禀反应坐标(IRC)反应路径解析,结果表明,羟基自由基加成到鸟嘌呤碳碳双键上.利用B3LYP/6-31++G**对反应物、反应物络合物、过渡态以及产物络合物等反应通道上... 用密度泛函理论(DFT)研究羟基自由基与鸟嘌呤分子加成反应的过渡态,并进行内禀反应坐标(IRC)反应路径解析,结果表明,羟基自由基加成到鸟嘌呤碳碳双键上.利用B3LYP/6-31++G**对反应物、反应物络合物、过渡态以及产物络合物等反应通道上各个能量驻点的能量进行了计算,得到反应活化能Ea=28.0867 kJ/mol.AIM计算结果显示,过渡态结构中鸟嘌呤分子碳碳双键结构被削弱,羟基自由基氧原子与鸟嘌呤分子碳碳双键中的C4原子具有较强的相互作用,双键中剩余的π电子离域到了环体系中. 展开更多

关键词 鸟嘌呤 羟基自由基 密度泛函理论 内禀反应坐标

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催化合成氯代异丙烷反应动力学研究 被引量：3

12

作者 杨恩翠 郝金库 +2 位作者 王玉新 曹映玉 张颖 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2001年第1期16-19,共4页

研究了以盐酸和异丙醇为原料 ,氯化锌为催化剂合成氯代异丙烷的工艺条件 ,并对反应动力学过程进行了分析。结果表明 :反应在适宜工艺条件下 ,氯代异丙烷的收率为 81 .6%。本征动力学方程为 r =k[Zn Cl2 ]2 .8[HCl][(CH3 ) 2 CHOH],表观... 研究了以盐酸和异丙醇为原料 ,氯化锌为催化剂合成氯代异丙烷的工艺条件 ,并对反应动力学过程进行了分析。结果表明 :反应在适宜工艺条件下 ,氯代异丙烷的收率为 81 .6%。本征动力学方程为 r =k[Zn Cl2 ]2 .8[HCl][(CH3 ) 2 CHOH],表观反应活化能为 72 .3 1 k J/ mol,催化剂活性组分可能为 [(Zn2 Cl5) -·(H3 O) + ],反应以 SN1和 展开更多

关键词 异丙醇 催化 氯代异丙烷 反应机理

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异戊烯与甲醇成醚反应机理的量子化学研究 被引量：2

13

作者 申勇立 曹映玉 +1 位作者 杨恩翠 郝金库 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第8期1535-1539,共5页

对2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯与甲醇反应生成甲基叔戊基醚的反应历程进行了量子化学研究,结果表明,反应过程包括两个基元步骤:2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯与氢离子作用生成碳正离子,活化能分别为E1=2.26 kJ/mol,E2=7.72 kJ/mol;甲... 对2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯与甲醇反应生成甲基叔戊基醚的反应历程进行了量子化学研究,结果表明,反应过程包括两个基元步骤:2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯与氢离子作用生成碳正离子,活化能分别为E1=2.26 kJ/mol,E2=7.72 kJ/mol;甲醇与叔碳正离子反应成醚,活化能为E3=1.29 kJ/mol,碳正离子的生成是反应的速控步骤.2-甲基-1-丁烯与2-甲基-2-丁烯相互转化的异构化活化能分别为E1′=4.40 kJ/mol,E2′=63.11 kJ/mol,高于成醚的活化能,反应体系不发生烯烃相互转化的异构化反应. 展开更多

关键词 甲基叔戊基醚 过渡态 从头算 内禀反应坐标反应路径解析

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固体电解质电解池一氧化碳电催化还原反应研究

14

作者 郝金库 曹映玉 +2 位作者 申勇立 诸葛尚琦 白冬花 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期1131-1134,共4页

以α-Zr(HPO4)H2O为质子固体电解质设计电解池,于常温常压实现了CO电催化加氢还原反应,反应产物与电极材料、电流密度密切相关.Cu/ZrP电极表面反应主要产物是甲醛,电流密度100 mA/cm2时,甲醛的Farad ic效率达到29.0%,Fe/ZrP电极表面反... 以α-Zr(HPO4)H2O为质子固体电解质设计电解池,于常温常压实现了CO电催化加氢还原反应,反应产物与电极材料、电流密度密切相关.Cu/ZrP电极表面反应主要产物是甲醛,电流密度100 mA/cm2时,甲醛的Farad ic效率达到29.0%,Fe/ZrP电极表面反应主要产物是乙烯,电流密度100 mA/cm2-时,乙烯的Farad ic效率达到15.0%. 展开更多

关键词 电催化 一氧化碳 还原 固体电解质

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2-氯吡啶气相光氯化反应机理的量子化学研究

15

作者 郝金库 华芳 +3 位作者 杨恩翠 曹映玉 杨琨 赵妍 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第10期1896-1899,共4页

用量子化学DFT方法在B3LYP/3-21G*水平下研究了2-氯吡啶气相光氯化取代反应生成2,3-二氯吡啶、2,4-二氯吡啶、2,5-二氯吡啶和2,6-二氯吡啶不同产物的过渡态,并计算了活化能.结果表明,生成2,6-二氯吡啶过渡态的能量最低,所需的活化能也最... 用量子化学DFT方法在B3LYP/3-21G*水平下研究了2-氯吡啶气相光氯化取代反应生成2,3-二氯吡啶、2,4-二氯吡啶、2,5-二氯吡啶和2,6-二氯吡啶不同产物的过渡态,并计算了活化能.结果表明,生成2,6-二氯吡啶过渡态的能量最低,所需的活化能也最低,反应优先生成2,6-二氯吡啶.生成2,6-二氯吡啶的IRC结果显示反应过程中C—H键的断裂和C—C l键的生成协同但不同步.过渡态的构型接近于产物,是一个晚期过渡态.C l原子在反应进程中是给电子的,因此,氯自由基与2-氯吡啶反应是亲核取代的SN2机理. 展开更多

关键词 2-氯吡啶 光氯化 过渡态 DFT

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