受细胞色素P450酶氧化代谢的启发,将染料酸性红87(Acid Red 87)后修饰到金属有机框架PCN-222(Fe)中,构筑了非均相拟酶光催化剂Acid Red 87@PCN-222(Fe),拉近了染料与铁卟啉中心的距离,利用光致电子转移模拟P450的电子传递链。以1-(4-甲...受细胞色素P450酶氧化代谢的启发,将染料酸性红87(Acid Red 87)后修饰到金属有机框架PCN-222(Fe)中,构筑了非均相拟酶光催化剂Acid Red 87@PCN-222(Fe),拉近了染料与铁卟啉中心的距离,利用光致电子转移模拟P450的电子传递链。以1-(4-甲氧基苯基)乙醇为模板底物,对光催化氧化的条件,如溶剂、电子牺牲剂、氧源等进行筛选,得到优化反应条件为:高碘酸钠53.5 mg(0.25 mmol),2,6-二甲基吡啶三氟甲磺酸盐32.2 mg(0.125 mmol),Acid Red 87@PCN-222(Fe)12.0 mg(6.25μmol),乙腈(2 mL),530 nm波长LED光照反应24 h。催化剂重复使用3次后仍保持活性和晶态结构。该催化体系对苄基碳氢键氧化具有良好的底物适用范围,可应用于非甾体类抗炎药匹美诺芬的区位选择性氧化,分离产率为48%,该体系还可将芳基硫醚类化合物氧化成相应的亚砜,体现其在精细化工制药、工业脱硫领域的应用潜质。展开更多
文摘受细胞色素P450酶氧化代谢的启发,将染料酸性红87(Acid Red 87)后修饰到金属有机框架PCN-222(Fe)中,构筑了非均相拟酶光催化剂Acid Red 87@PCN-222(Fe),拉近了染料与铁卟啉中心的距离,利用光致电子转移模拟P450的电子传递链。以1-(4-甲氧基苯基)乙醇为模板底物,对光催化氧化的条件,如溶剂、电子牺牲剂、氧源等进行筛选,得到优化反应条件为:高碘酸钠53.5 mg(0.25 mmol),2,6-二甲基吡啶三氟甲磺酸盐32.2 mg(0.125 mmol),Acid Red 87@PCN-222(Fe)12.0 mg(6.25μmol),乙腈(2 mL),530 nm波长LED光照反应24 h。催化剂重复使用3次后仍保持活性和晶态结构。该催化体系对苄基碳氢键氧化具有良好的底物适用范围,可应用于非甾体类抗炎药匹美诺芬的区位选择性氧化,分离产率为48%,该体系还可将芳基硫醚类化合物氧化成相应的亚砜,体现其在精细化工制药、工业脱硫领域的应用潜质。
