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二氰氨根[N(CN)_2^-]/三氰甲根[C(CN)_3^-]桥联双核钌Ru~ⅡRu~Ⅲ混合价配合物的设计合成、表征和电子传递行为 被引量:1
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作者 张礼仪 诸月梅 +1 位作者 施林熙 陈忠宁 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第8期1453-1466,共14页
trans-[XRu(py)4(NO)]2+(X=Cl,Br)与等物质的量的NaN3在甲醇中反应后生成中间体trans-[XRu(py)4(CH3OH)]+,它再与过量的Na[N(CN)2]或K[C(CN)3]反应后生成单核配合物trans-XRu(py)4L(X=Cl,Br,L=N(CN)2-,C(CN)3-)。单核配合物XRu(py)4L与[... trans-[XRu(py)4(NO)]2+(X=Cl,Br)与等物质的量的NaN3在甲醇中反应后生成中间体trans-[XRu(py)4(CH3OH)]+,它再与过量的Na[N(CN)2]或K[C(CN)3]反应后生成单核配合物trans-XRu(py)4L(X=Cl,Br,L=N(CN)2-,C(CN)3-)。单核配合物XRu(py)4L与[X′Ru(py)4(CH3OH)]+进行分子组装,生成了一系列双核钌配合物trans-[X(py)4Ru(μ-L)Ru(py)4X′]+。用等物质的量的NOBF4或(NH4)2[Ce(NO3)6]氧化这些RuⅡRuⅡ双核钌配合物,得到了一系列RuⅡRuⅢ混合价配合物trans-[X(py)4Ru(μ-L)Ru(py)4X′]2+。N(CN)2-桥联的RuⅡRuⅢ混合价配合物在近红外区存在中等强度的吸收,起源于混合价态间的电荷跃迁(IntervalenceChargeTransfer,简称为IVCT),且其最大吸收波长随着溶剂极性的改变而发生变化,它们属于ClassⅡ类型的混合价化合物;而C(CN)3-桥联的RuⅡRuⅢ混合价配合物在近红外的吸收要强得多,且溶剂极性的改变对IVCT最大吸收波长基本无影响,它们属于介于价态定域与离域之间的混合价配合物。 展开更多
关键词 混合价配合物 电子传递 电荷跃迁 二氰氨根 三氰甲根
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发光Pt~Ⅱ-Cu~Ⅰ异核配合物[Pt_4Cu_2(edt)_4(PPh_3)_6](ClO_4)_2(4H_2O)的合成及其表征(英文) 被引量:3
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作者 陈燕丹 施林熙 +2 位作者 褚月梅 张礼仪 陈忠宁 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第7期1303-1305,共3页
Self-assembly between Pt(phen)(edt) (phen=phenanthroline, edt=1,2-ethanedithiolate) and Cu(PPh3)2(MeCN)2(ClO4) (PPh3=triphenylphosphine) gave rise to formation of heterohexanuclear complex Pt4Cu2(edt)4(PPh3)6(ClO4)2(4... Self-assembly between Pt(phen)(edt) (phen=phenanthroline, edt=1,2-ethanedithiolate) and Cu(PPh3)2(MeCN)2(ClO4) (PPh3=triphenylphosphine) gave rise to formation of heterohexanuclear complex Pt4Cu2(edt)4(PPh3)6(ClO4)2(4H2O) (1). The complex was characterized by elemental analyses, ES-MS, UV-Vis, IR, 31P NMR spectroscopy and X-ray crystallography. The molecule consists of two Pt2Cu(edt)2(PPh3)3 units which has a centrosymmmetric inversion to give a cyclic heterohexanuclear skeleton. The PtⅡ and CuⅠ center adopt square-planar and trigonal coordination modes, respectively. The compound shows intense emission at 632 nm in the solid state and at 678 nm in frozen dichloromethane glass at 77 K. 展开更多
关键词 1 2-乙二硫醇 铜(Ⅰ) 异核 发光 铂(Ⅱ)
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