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(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺修饰Ir/HAP催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应 被引量:7
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作者 张定林 杨朝芬 +4 位作者 冯建 付海燕 陈华 李瑞祥 李贤均 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第10期2039-2044,共6页
采用浸渍法在温和条件下制备了羟基磷灰石负载的铱催化剂(Ir/HAP),并以X射线衍射(XRD),透射电子显微镜(TEM),X射线光电子能谱(XPS),比表面积测定(BET)以及附带能量散射X射线谱的扫描电子显微镜(SEM-EDS)等手段对载体和催化剂进行了表征.... 采用浸渍法在温和条件下制备了羟基磷灰石负载的铱催化剂(Ir/HAP),并以X射线衍射(XRD),透射电子显微镜(TEM),X射线光电子能谱(XPS),比表面积测定(BET)以及附带能量散射X射线谱的扫描电子显微镜(SEM-EDS)等手段对载体和催化剂进行了表征.以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺((1S,2S)-DPEN)为手性修饰剂时,该催化剂对苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应表现出较高活性和对映选择性(ee).在氢气压力为3.0MPa、303K条件下反应3h,苯乙酮及其衍生物的加氢转化率在94.7%以上,其中生成2′-(三氟甲基)苯乙醇的对映选择性高达81.5%.在不使用其它配体作稳定剂的情况下,该结果比目前文献报道值高.通过对比研究发现,羟基磷灰石作为载体优于二氧化硅等其它无机载体.催化剂通过简单离心分离可循环使用多次,无明显的金属铱流失. 展开更多
关键词 羟基磷灰石 苯乙酮 不对称加氢 (1S 2S)-1 2-二苯基乙二胺
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手性胺修饰的羟基磷灰石负载RuCl_2(TPP)_3催化不对称氢化苯乙酮 被引量:3
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作者 张定林 杨朝芬 +4 位作者 孙亚萍 付海燕 李瑞祥 陈华 李贤均 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第10期2711-2718,共8页
采用共沉淀法制备了手性胺(L-脯氨酸、D-脯氨酸、(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1R,2R)-DPENDS)、(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1S,2S)-DPENDS))修饰的羟基磷灰石(HAP).并采用傅里叶变换红外(FT-IR)光谱,扫描电子显微镜(SEM... 采用共沉淀法制备了手性胺(L-脯氨酸、D-脯氨酸、(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1R,2R)-DPENDS)、(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1S,2S)-DPENDS))修饰的羟基磷灰石(HAP).并采用傅里叶变换红外(FT-IR)光谱,扫描电子显微镜(SEM),X射线衍射(XRD)和比表面积测定(BET)等仪器分析手段对其进行表征.以手性胺修饰的羟基磷灰石做载体负载RuCl2(TPP)3催化苯乙酮不对称加氢反应,详细考察温度、压力、碱的浓度、手性胺负载量等条件对催化反应的影响.在氢气压力为5.0 MPa、30℃条件下反应4 h,苯乙酮的不对称加氢反应,可获得99.9%转化率和77.8%对映选择性,其结果优于对应的均相催化反应.实验结果证明,催化反应在载体表面完成,催化剂通过简单离心分离可循环使用. 展开更多
关键词 手性胺 羟基磷灰石 RuCl2(TPP)3 苯乙酮 多相不对称加氢
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羟基磷灰石负载HRh(CO)(TPPTS)_3催化1-己烯氢甲酰化反应——高选择性和特殊的异构化功能 被引量:3
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作者 张定林 付海燕 +4 位作者 赵先英 赵华文 陈华 刘毅敏 李贤均 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第8期1835-1841,共7页
采用浸渍法制备了以羟基磷灰石(HAP)载型水溶性铑络合物HRh(CO)(TPPTS)3/HAP催化剂(TPPTS=三苯基膦三间磺酸钠),采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、固体核磁共振波谱(31P CP-MASNMR)、扫描电子显微镜(SEM)、电感耦合等离子发射光谱(ICP-OES... 采用浸渍法制备了以羟基磷灰石(HAP)载型水溶性铑络合物HRh(CO)(TPPTS)3/HAP催化剂(TPPTS=三苯基膦三间磺酸钠),采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、固体核磁共振波谱(31P CP-MASNMR)、扫描电子显微镜(SEM)、电感耦合等离子发射光谱(ICP-OES)和比表面积测定(BET)等对催化剂进行了表征.该催化剂在催化1-己烯氢甲酰化反应中表现出高活性和高选择性,在优化条件下获得了100%的醛选择性和高转化频率(TOF=2465 h-1).该催化剂还对1-己烯、2-己烯和3-己烯表现出特殊的异构化功能.该催化剂制备方法简单,通过简单离心分离可以循环使用.对HAP负载HRh(CO)(TPPTS)3的原理以及催化剂对烯烃异构化的机理进行了探讨. 展开更多
关键词 羟基磷灰石 多相氢甲酰化 1-己烯 HRh(CO)(TPPTS)3 异构化
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熊果酸衍生物的合成及其体外抗肿瘤活性评价 被引量:3
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作者 刘涵 李国兵 +2 位作者 张定林 刘毅敏 高宁 《第三军医大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2017年第19期1960-1966,共7页
目的通过合成系列熊果酸衍生物,测试其抑制肿瘤细胞增殖活性,探讨熊果酸衍生物抑制肿瘤细胞增殖的构效关系,获得抗肿瘤活性更好的熊果酸衍生物。方法通过乙酰化反应对熊果酸的3-位羟基进行保护后,再将其28-位羧基制备成酰氯并与氨基酸... 目的通过合成系列熊果酸衍生物,测试其抑制肿瘤细胞增殖活性,探讨熊果酸衍生物抑制肿瘤细胞增殖的构效关系,获得抗肿瘤活性更好的熊果酸衍生物。方法通过乙酰化反应对熊果酸的3-位羟基进行保护后,再将其28-位羧基制备成酰氯并与氨基酸酯反应,最后再在碱性条件下水解制备得28-位羧基被修饰的熊果酸衍生物。所有熊果酸衍生物的结构通过核磁共振氢谱(~1HNMR)、核磁共振碳谱(^(13)CNMR)和高分辨质谱(HRMS)进行确认。采用MTT法测试熊果酸衍生物抑制U937、HL-60、Jurkat、K562、DU145、EC109、MDA231和SMMC7721肿瘤细胞的增殖活性。结果仪器分析结果表明所制备的熊果酸衍生物均为设计的目标化合物。对抑制U937肿瘤细胞增殖结果表明熊果酸28-位羧基被对4-氨甲基苯甲酸、7-氨基己酸和8-氨基辛酸修饰后,在给药浓度为5.0×10^(-6)mol/L时对U937细胞增殖的抑制率分别达到(18.84±2.58)%、(43.17±4.52)%和(68.38±7.95)%,明显优于母体熊果酸母体(10.06±2.35)%(P<0.05)。对Jurkat细胞增殖的抑制率则分别达到(68.42±8.19)%、(58.36±7.99)%和(61.08±5.77)%,远高于熊果酸的(6.89±2.31)%(P<0.05)。结论对熊果酸28-位羧基进行延长修饰,有利于提高熊果酸的抗肿瘤活性,当延长7~8个碳原子,抗肿瘤效果最好。 展开更多
关键词 熊果酸 结构修饰 体外抗肿瘤活性
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对苯二酚单一甲基化的密度泛函理论与实验
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作者 张定林 魏锡文 《重庆大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第11期126-129,136,共5页
采用B3LYP交换相关势和6-31G(d,p)基组,通过密度泛函理论(DFT),在Tomasi's PCM模式下对对苯二酚与硫酸二酯反应生成对羟基苯甲醚的反应物、中间体和产物的结构进行了优化,并分别计算了其电荷密度分布、重叠集居数和单点能,确定了过... 采用B3LYP交换相关势和6-31G(d,p)基组,通过密度泛函理论(DFT),在Tomasi's PCM模式下对对苯二酚与硫酸二酯反应生成对羟基苯甲醚的反应物、中间体和产物的结构进行了优化,并分别计算了其电荷密度分布、重叠集居数和单点能,确定了过渡态结构和反应机理.根据计算选择了合适的反应条件进行合成,实验结果能控制主产物(单一甲基化产物)与主要副产物(双甲基化产物)的比率在1:0.16,与理论计算吻合较好. 展开更多
关键词 密度泛函 对苯二酚 合成
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小鼠铜绿假单胞菌气管插管滴注法肺部感染模型的建立及评价 被引量:6
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作者 王瑜 张定林 +4 位作者 冯伟 程林 袁慊 李晓宇 孙凤军 《第三军医大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2019年第10期918-922,共5页
目的建立小鼠铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa, PA)肺部感染模型,并对该模型进行初步评价。方法采用一种快速无创的小鼠气管插管滴注法,将小鼠在透射灯照射下经口咽气管插管,滴注1×10~8 CFU/mL的铜绿假单胞菌悬液50μL,待接... 目的建立小鼠铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa, PA)肺部感染模型,并对该模型进行初步评价。方法采用一种快速无创的小鼠气管插管滴注法,将小鼠在透射灯照射下经口咽气管插管,滴注1×10~8 CFU/mL的铜绿假单胞菌悬液50μL,待接种感染7 d后处死,进行肺部菌落计数和病理学评价。结果经气管接种感染后,与对照组小鼠比较,感染组小鼠生理状态不佳,肺组织匀浆检出PA,血液中白细胞和中性粒细胞数目显著增多(P<0.05),且出现肺部病理学改变,显示有炎症反应;对照组小鼠肺组织匀浆则未见PA生长,且血液中白细胞和中性粒细胞数目正常,未出现炎症反应。结论采用小鼠气管插管滴注法,通过呼吸道感染途径可成功建立小鼠肺部PA感染模型,该模型具有稳定性好,易定量的优点。 展开更多
关键词 铜绿假单胞菌 肺部感染 气管插管 感染模型
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庭园香花草
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作者 张定林 《花卉》 2014年第12期46-47,共2页
消费者对于食品安全的重视已成消费潮流,庭园菜圃渐渐成为家居的一环,无论是在乡间小居或是部市丛林里,总可以见到在生活空间里占上小小一席的盎然绿意。庭园菜圃,常为居家菜圃(Home garden)的构筑元素之一。
关键词 庭园 花草 食品安全 消费者
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