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卟啉H_2TSPP和Ag(Ⅱ)TSPP吸附在均分散Fe_3O_4胶体上的拉曼光谱 被引量:7
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作者 牟春博 何天敬 +3 位作者 王秀燕 刘凡镇 姜继森 陈龙武 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第9期841-844,共4页
Surface Enhanced Raman Scattering (SERS) of tetrasodium meso-tetrakis (4-sulfonatophenyl) porphine (H2TSPP) and silver tetraphenylporphyrin (Ag(Ⅱ)TSPP)adsorbed spontarleously on uniform Fe3O4 colloids are recorded. T... Surface Enhanced Raman Scattering (SERS) of tetrasodium meso-tetrakis (4-sulfonatophenyl) porphine (H2TSPP) and silver tetraphenylporphyrin (Ag(Ⅱ)TSPP)adsorbed spontarleously on uniform Fe3O4 colloids are recorded. The enhancement of Raman bands is approximately 30. An analysis of the SERS spectrum shows that on the Fe3O4 surface H2TSPP takes its diacid form H42+TSPP. 展开更多
关键词 TSPP 吸附 卟啉 H2TSPP 氧化铁 胶体
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过氧硝酸乙酰酯分解反应的速率常数 被引量:2
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作者 韦文美 郑仁慧 +3 位作者 田燕 何天敬 陈东明 刘凡镇 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第1期53-58,共6页
在G3MP2B3结构优化和能量计算的基础上,采用RRKM理论和疏松过渡态模型重新估算了过氧硝酸乙酰酯(PAN)的热分解反应PAN→CH3C(O)OO+NO2(R1)的反应速率常数,得到与实验值吻合的结果.用同样的模型计算了PAN→CH3C(O)O+NO3(R2)的反应速率常... 在G3MP2B3结构优化和能量计算的基础上,采用RRKM理论和疏松过渡态模型重新估算了过氧硝酸乙酰酯(PAN)的热分解反应PAN→CH3C(O)OO+NO2(R1)的反应速率常数,得到与实验值吻合的结果.用同样的模型计算了PAN→CH3C(O)O+NO3(R2)的反应速率常数.结果表明,在相同的反应条件下,R1是主要的分解通道,R2是次要通道,R2的反应速率常数比R1的小两个数量级. 展开更多
关键词 过氧硝酸乙酰酯 G3MP283 RRKM理论 反应速率常数 疏松过渡态
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·OH自由基与CH3CN反应机理及动力学 被引量:2
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作者 田燕 何天敬 +1 位作者 陈东明 刘凡镇 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第4期587-594,共8页
在CBS-QB3水平上研究了CH3CN和·OH反应的势能面,其中包括两个中间体和9个反应过渡态.分别给出了各主要物质的稳定构型、相对能量及各反应路径的能垒.根据计算的CBS-QB3势能面,探讨了CH3CN+·OH反应机理.计算结果表明,生成产物P... 在CBS-QB3水平上研究了CH3CN和·OH反应的势能面,其中包括两个中间体和9个反应过渡态.分别给出了各主要物质的稳定构型、相对能量及各反应路径的能垒.根据计算的CBS-QB3势能面,探讨了CH3CN+·OH反应机理.计算结果表明,生成产物P1(·CH2CN+H2O)的反应路径在整个反应体系中占主要地位.运用过渡态理论对产物通道P1(·CH2CN+H2O)的速率常数k1(cm3·molecule-1·s-1)进行了计算.预测了k1(cm3·molecule-1·s-1)在250-3000K温度范围内的速率常数表达式为k1(250-3000K)=2.06×10-20T3.045exp(-780.00/T).通过与已有的实验值进行对比得出,在实验所测定的250-320K范围内,计算得到的k1的数值与已有的实验值比较吻合.由初始反应物生成产物P1(·CH2CN+H2O)只需要克服一个14.2kJ·mol-1的能垒.而产物·CH2CN+H2O生成后要重新回到初始反应物CH3CN+·OH,则需要克服一个高达111.2kJ·mol-1的能垒,这就表明一旦产物P1生成后就很难再回到初始反应物. 展开更多
关键词 ·OH自由基 CH3CN 反应机理 CBS-QB3
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四-(对-磺基苯基)卟啉二酸(H_4^(2+)TSPP)分子聚集体的共振喇曼光谱研究 被引量:1
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作者 陈东明 李晓原 +3 位作者 尤乃亭 章应辉 何天敬 刘凡镇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第7期1097-1101,共5页
研究了四-(对-磺基苯基)卟啉二酸(H2+4TSPP)的J-聚集体共振喇曼光谱,用氘代法考察了各喇曼谱带的同位素位移.指认3条低波数喇曼带为分子聚集体的晶格模.喇曼光谱退偏比测量表明,聚集体中H2+4TSPP的对称性... 研究了四-(对-磺基苯基)卟啉二酸(H2+4TSPP)的J-聚集体共振喇曼光谱,用氘代法考察了各喇曼谱带的同位素位移.指认3条低波数喇曼带为分子聚集体的晶格模.喇曼光谱退偏比测量表明,聚集体中H2+4TSPP的对称性较分子态降低.比较游离碱H2TSPP和分子态H2+4TSPP共振喇曼光谱讨论了聚集体中H2+4TSPP的结构变化. 展开更多
关键词 分子聚集体 卟啉二酸 TSPP RRS 拉曼光谱
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[IrBr_6]^(2-)的反对称极化率与圆偏振激光诱导的ESR谱频移 被引量:1
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作者 李莉 何天敬 +1 位作者 王秀燕 刘凡镇 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第8期685-692,共8页
在理论上研究了顺磁性粒子体系的圆偏振激光诱导的ESR谱频移效应.给出磁场中分子反对称极化率的公式,并以[IrBr6]2-离子为例讨论了吸收带半高宽的影响.计算了[IrBr6]2-的ESR谱在圆偏振激光作用下的频移.结果发现:在光学共振... 在理论上研究了顺磁性粒子体系的圆偏振激光诱导的ESR谱频移效应.给出磁场中分子反对称极化率的公式,并以[IrBr6]2-离子为例讨论了吸收带半高宽的影响.计算了[IrBr6]2-的ESR谱在圆偏振激光作用下的频移.结果发现:在光学共振区附近,ESR频移可达1MHZ的量级,与钠原子体系结果类似. 展开更多
关键词 反对称极化率 激光诱导 ESR 频移 六溴合铱酸根
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一价阳离子对卟啉二酸H_4^(2+)TSPP^(4-)J-聚集的影响 被引量:1
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作者 赵慧卿 陈东明 +3 位作者 章应辉 何天敬 王秀燕 刘凡镇 《化学研究与应用》 CAS CSCD 2000年第2期211-213,共3页
The effect of cations(H +,Li +,Na + and K +) on the J aggregation of tetrakis( p sulfonatophenyl) porphyrin diacid (H 2+ 4TSPP 4- ) was studied by UV Vis absorption spectra.It was demonstrated that the presence of the... The effect of cations(H +,Li +,Na + and K +) on the J aggregation of tetrakis( p sulfonatophenyl) porphyrin diacid (H 2+ 4TSPP 4- ) was studied by UV Vis absorption spectra.It was demonstrated that the presence of these cations promotes the J aggregation of H 2+ 4TSPP,implying that the external cations are necessary to balance the Coulomb repulsion between the sulfonate groups of adjacent H 2+ 4TSPP 4- molecules in the J aggregate.The excitionic energy of the J aggregate was evaluated under the dipole dipole interaction,which is qualitatively consistent with the experimental result.The results support the staircase structural model of the aggregate. 展开更多
关键词 卟啉 J-聚集 台阶式结构 H^2+4TSPP^4-
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金属四苯基卟啉在氧化银和银胶体上的表面增强拉曼光谱研究(英文) 被引量:1
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作者 章应辉 陈东明 +1 位作者 何天敬 刘凡镇 《电化学》 CAS CSCD 2001年第1期59-62,共4页
研究了四苯基卟啉金属配合物 (MTPP ;M =Ag ,Cu ,Pd ,Mg)和游离碱 (H2 TPP)在氧化银和银胶体中的表面增强拉曼光谱 (SERS) .在Ag2 O胶体中MTPP和H2 TPP的SERS谱与其普通拉曼谱明显不同 ,可知吸附分子在Ag2 O胶粒表面发生反应所引起 ,况... 研究了四苯基卟啉金属配合物 (MTPP ;M =Ag ,Cu ,Pd ,Mg)和游离碱 (H2 TPP)在氧化银和银胶体中的表面增强拉曼光谱 (SERS) .在Ag2 O胶体中MTPP和H2 TPP的SERS谱与其普通拉曼谱明显不同 ,可知吸附分子在Ag2 O胶粒表面发生反应所引起 ,况且产物于 4 6 0nm附近有一强烈吸收 ,可知它含有共扼双吡咯发色团 .在OH- 修饰的银胶上也观察到类似的光谱变化 . 展开更多
关键词 表面增强拉曼散射 氧化银胶体 吸附 金属四苯基卟啉
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胶体分形聚集体分维数与随时间变化的SERS强度关系研究
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作者 张宏光 刘凡镇 +1 位作者 何天敬 辛厚文 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第2期261-262,共2页
由于胶体聚集的动力学过程可用分形理论描述,从而对胶体动力学生长机制有了新的理解。Lin等研究了金胶、硅胶及聚乙烯乳胶的直接光散射后认为,胶体的两种生长机制DLCA和RLCA聚集体具有不依赖于胶体个性的普适分数维。对这一结果用不同... 由于胶体聚集的动力学过程可用分形理论描述,从而对胶体动力学生长机制有了新的理解。Lin等研究了金胶、硅胶及聚乙烯乳胶的直接光散射后认为,胶体的两种生长机制DLCA和RLCA聚集体具有不依赖于胶体个性的普适分数维。对这一结果用不同方法对不同胶体进行验证十分必要。我们曾研究了吡啶吸附于AgBr胶体随时间变化的SERS规律。 展开更多
关键词 胶体 聚集 分维数 表面增强Raman散射 动力学 分形理论 聚集体 生长机制
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(CdS)_n分子簇电子结构性质的赝势从头算研究
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作者 韩聚广 李俊清 +2 位作者 何天敬 刘凡镇 张允武 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1994年第2期176-182,共7页
本文运用赝势从头计算法对(CdS)n分子簇电子结构进行了精确的量子化学计算研究,计算结果表明:随着CdS个数的增加,CdS单元之间的相互作用增强,CdS之间共价键成份减少,离子键成份增加。
关键词 硫化镉 分子簇 电子结构 赝势
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对称陀螺分子转动反对称极化率
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作者 郑仁慧 陈东明 +2 位作者 韦文美 何天敬 刘凡镇 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第B04期13-16,共4页
使用半经典微扰理论和角动量理论 ,研究了对称陀螺分子转动磁能级的共振反对称极化率 ,结果表明磁能级反对称极化率不仅存在而且同对称极化率具有相同的数量级。以NH3 为例 ,计算了这些量。
关键词 反对称极化率 分子转动效应 对称陀螺分子
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SERS EXCITATION PROFILES OF COADSORBED MOLECULES OF O-NITROBENZOIC ACID AND PYRIDINE
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作者 GAO Xiaoping LIU Fanzhen +1 位作者 ZHUANG Weiping ZHANG Pengxiang 《Chinese Physics Letters》 SCIE CAS 1986年第10期477-480,共4页
It is proposed in this paper that the comparison experiments on SERS excitation profiles of coadsorbed molecules can provide a critical test of the nature of SERS resonance mechanisms.O-nitrobenzoic acid and pyridine ... It is proposed in this paper that the comparison experiments on SERS excitation profiles of coadsorbed molecules can provide a critical test of the nature of SERS resonance mechanisms.O-nitrobenzoic acid and pyridine coadsorbed on Ag sol have different resonant maxima in their SERS excitation profiles.Unlike usual excitation experiments on SERS,the results show that there must be a non-electromagnetic enhancement mechanism on SERS. 展开更多
关键词 MECHANISMS EXCITATION SERS
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