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丙氨酰胺基硫脲及其阴离子配合物的手性传递
被引量:
3
1
作者
马珊
严小胜
+1 位作者
林建斌
江云宝
《厦门大学学报(自然科学版)》
CAS
CSCD
北大核心
2015年第2期149-155,共7页
通过改变丙氨酸N端的取代基,设计合成了2种基于丙氨酸残基的酰胺基硫脲衍生物.通过X-射线单晶衍射、核磁共振波谱、吸收光谱和圆二色(CD)光谱等方法研究了2种不同取代基对硫脲分子自身及其阴离子络合物的氢键网络的影响以及由此引起的...
通过改变丙氨酸N端的取代基,设计合成了2种基于丙氨酸残基的酰胺基硫脲衍生物.通过X-射线单晶衍射、核磁共振波谱、吸收光谱和圆二色(CD)光谱等方法研究了2种不同取代基对硫脲分子自身及其阴离子络合物的氢键网络的影响以及由此引起的手性传递能力的不同.实验表明,当丙氨酸N端取代基为N,N-二甲基甘氨酸残基时,其羰基氧能与硫脲基团中的NH以分子内十元环氢键结合,分子呈折叠构象,实现了手性从丙氨酸残基到苯基硫脲基团的传递.阴离子加入后,该分子的硫脲基团与阴离子以双重氢键结合,分子原有的氢键网络发生改变,羰基氧与酰胺氮氢(NH)之间七元环氢键的存在将手性更多的限制于丙氨酸残基部分,手性传递至阴离子结合部位的效率极低.而N端被二甲基取代的硫脲衍生物由于分子内不同的氢键网络而表现出不同的手性传递能力:结合阴离子前,分子本身不具有折叠构象而无手性传递发生,结合阴离子后,新的氢键网络诱导了手性信号的长程传递.
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关键词
酰胺基硫脲
氢键网络
圆二色光谱
手性传递
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职称材料
半胱氨酸基硫醇配体分子侧链结构对其Ag(Ⅰ)配位聚合物的影响
2
作者
吴思娴
陶丹丹
+3 位作者
原媛
严小胜
黎朝
江云宝
《厦门大学学报(自然科学版)》
CAS
CSCD
北大核心
2020年第6期921-928,共8页
设计合成了硫醇类配体N-乙酰-L-半胱氨酰基苯胺(L-1)、N-乙酰-L-半胱氨酰基苯酚酯(L-2)和N-乙酰-L-半胱氨酰基乙酯(L-3),并采用紫外-可见光谱、荧光光谱、圆二色(CD)光谱、动态光散射(DLS)和扫描电子显微镜(SEM)等方法研究了乙醇中L-1~...
设计合成了硫醇类配体N-乙酰-L-半胱氨酰基苯胺(L-1)、N-乙酰-L-半胱氨酰基苯酚酯(L-2)和N-乙酰-L-半胱氨酰基乙酯(L-3),并采用紫外-可见光谱、荧光光谱、圆二色(CD)光谱、动态光散射(DLS)和扫描电子显微镜(SEM)等方法研究了乙醇中L-1~L-3与Ag^+配位后的光谱性质和形貌特征.结果表明:L-1和L-3与Ag^+形成了配位聚合物,观察到与Ag(Ⅰ)-Ag(Ⅰ)相互作用相关的吸收和荧光光谱信号,但这两个体系的光谱并不相同;而L-2则与Ag^+形成了配位寡聚物,其对应的吸收和荧光光谱信号均较弱且峰波长较短.Ag(Ⅰ)-L-1和Ag(Ⅰ)-L-3配位聚合物体系中还观察到对应吸收的CD信号,意味着手性氨基酸残基的分子手性已传递至超分子聚合物中与Ag(Ⅰ)-Ag(Ⅰ)相互作用相关的生色团上,这归因于配体侧链间的相互作用;而Ag(Ⅰ)-L-2配位寡聚物体系则无CD信号.据此推测,Ag(Ⅰ)-L-1和Ag(Ⅰ)-L-3配位聚合物中配体侧链间的相互作用可能是氢键作用,且二者的作用模式并不相同.
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关键词
配位聚合物
硫醇配体
Ag(Ⅰ)-Ag(Ⅰ)相互作用
氢键
荧光
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职称材料
折叠短肽基超分子螺旋的结构调控与同质多晶
3
作者
汪倩倩
林翔
+3 位作者
翁培敏
曹金莲
严小胜
江云宝
《厦门大学学报(自然科学版)》
CAS
CSCD
北大核心
2023年第5期824-832,共9页
以丙氨酰胺基硫脲为β-转角结构模板,于其N-端和C-端分别修饰以噻吩和间碘代苯基,合成折叠短肽分子1,通过吸收光谱、圆二色光谱、核磁共振波谱、X射线单晶衍射、X射线粉末衍射和理论计算等方法,验证了其分子内存在β-转角折叠结构,并探...
以丙氨酰胺基硫脲为β-转角结构模板,于其N-端和C-端分别修饰以噻吩和间碘代苯基,合成折叠短肽分子1,通过吸收光谱、圆二色光谱、核磁共振波谱、X射线单晶衍射、X射线粉末衍射和理论计算等方法,验证了其分子内存在β-转角折叠结构,并探究了其超分子螺旋结构特征.结果揭示了折叠短肽分子1在乙腈中的同质多晶现象:在乙腈中加热冷却后,静置片刻即析出的块状晶体A,为动力学稳态晶体,仅形成一重氢键超分子螺旋结构;静置过夜或缓慢挥发得到的针状晶体B,为热力学稳态晶体,包含氢键和卤键双重超分子螺旋,组成二维螺旋平面,并借助乙腈溶剂参与的氢键作用和尺寸效应,形成稳定的超分子三维结构.晶体B的形成依赖于乙腈溶剂的存在,在其他溶剂如甲醇、三氯甲烷和乙酸乙酯中只形成晶体A.实验结果借助晶体结构直观阐明了动力学、热力学以及溶剂调控下超分子螺旋的结构特征,对超分子螺旋的构筑和调控研究具有借鉴意义.
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关键词
折叠短肽
β-转角
同质多晶
超分子螺旋
卤键
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职称材料
题名
丙氨酰胺基硫脲及其阴离子配合物的手性传递
被引量:
3
1
作者
马珊
严小胜
林建斌
江云宝
机构
厦门大学化学化工学院
出处
《厦门大学学报(自然科学版)》
CAS
CSCD
北大核心
2015年第2期149-155,共7页
基金
国家自然科学基金(91127019,21275121,J1030415)
国家重点基础研究发展计划(973)项目(2011CB910403)
文摘
通过改变丙氨酸N端的取代基,设计合成了2种基于丙氨酸残基的酰胺基硫脲衍生物.通过X-射线单晶衍射、核磁共振波谱、吸收光谱和圆二色(CD)光谱等方法研究了2种不同取代基对硫脲分子自身及其阴离子络合物的氢键网络的影响以及由此引起的手性传递能力的不同.实验表明,当丙氨酸N端取代基为N,N-二甲基甘氨酸残基时,其羰基氧能与硫脲基团中的NH以分子内十元环氢键结合,分子呈折叠构象,实现了手性从丙氨酸残基到苯基硫脲基团的传递.阴离子加入后,该分子的硫脲基团与阴离子以双重氢键结合,分子原有的氢键网络发生改变,羰基氧与酰胺氮氢(NH)之间七元环氢键的存在将手性更多的限制于丙氨酸残基部分,手性传递至阴离子结合部位的效率极低.而N端被二甲基取代的硫脲衍生物由于分子内不同的氢键网络而表现出不同的手性传递能力:结合阴离子前,分子本身不具有折叠构象而无手性传递发生,结合阴离子后,新的氢键网络诱导了手性信号的长程传递.
关键词
酰胺基硫脲
氢键网络
圆二色光谱
手性传递
Keywords
amidothiourea
hydrogen bonding network
circular dichroism spectroscopy
chirality transfer
分类号
O657.39 [理学—分析化学]
在线阅读
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职称材料
题名
半胱氨酸基硫醇配体分子侧链结构对其Ag(Ⅰ)配位聚合物的影响
2
作者
吴思娴
陶丹丹
原媛
严小胜
黎朝
江云宝
机构
厦门大学化学化工学院
出处
《厦门大学学报(自然科学版)》
CAS
CSCD
北大核心
2020年第6期921-928,共8页
基金
国家自然科学基金(21820102006,91856118,21435003,21521004)。
文摘
设计合成了硫醇类配体N-乙酰-L-半胱氨酰基苯胺(L-1)、N-乙酰-L-半胱氨酰基苯酚酯(L-2)和N-乙酰-L-半胱氨酰基乙酯(L-3),并采用紫外-可见光谱、荧光光谱、圆二色(CD)光谱、动态光散射(DLS)和扫描电子显微镜(SEM)等方法研究了乙醇中L-1~L-3与Ag^+配位后的光谱性质和形貌特征.结果表明:L-1和L-3与Ag^+形成了配位聚合物,观察到与Ag(Ⅰ)-Ag(Ⅰ)相互作用相关的吸收和荧光光谱信号,但这两个体系的光谱并不相同;而L-2则与Ag^+形成了配位寡聚物,其对应的吸收和荧光光谱信号均较弱且峰波长较短.Ag(Ⅰ)-L-1和Ag(Ⅰ)-L-3配位聚合物体系中还观察到对应吸收的CD信号,意味着手性氨基酸残基的分子手性已传递至超分子聚合物中与Ag(Ⅰ)-Ag(Ⅰ)相互作用相关的生色团上,这归因于配体侧链间的相互作用;而Ag(Ⅰ)-L-2配位寡聚物体系则无CD信号.据此推测,Ag(Ⅰ)-L-1和Ag(Ⅰ)-L-3配位聚合物中配体侧链间的相互作用可能是氢键作用,且二者的作用模式并不相同.
关键词
配位聚合物
硫醇配体
Ag(Ⅰ)-Ag(Ⅰ)相互作用
氢键
荧光
Keywords
coordination polymer
thiol ligand
Ag(Ⅰ)-Ag(Ⅰ)interaction
hydrogen bonding
fluorescence
分类号
O657.39 [理学—分析化学]
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职称材料
题名
折叠短肽基超分子螺旋的结构调控与同质多晶
3
作者
汪倩倩
林翔
翁培敏
曹金莲
严小胜
江云宝
机构
厦门大学化学化工学院
厦门大学药学院
出处
《厦门大学学报(自然科学版)》
CAS
CSCD
北大核心
2023年第5期824-832,共9页
基金
国家自然科学基金(21820102006,91856118,22101240,21435003,21521004)。
文摘
以丙氨酰胺基硫脲为β-转角结构模板,于其N-端和C-端分别修饰以噻吩和间碘代苯基,合成折叠短肽分子1,通过吸收光谱、圆二色光谱、核磁共振波谱、X射线单晶衍射、X射线粉末衍射和理论计算等方法,验证了其分子内存在β-转角折叠结构,并探究了其超分子螺旋结构特征.结果揭示了折叠短肽分子1在乙腈中的同质多晶现象:在乙腈中加热冷却后,静置片刻即析出的块状晶体A,为动力学稳态晶体,仅形成一重氢键超分子螺旋结构;静置过夜或缓慢挥发得到的针状晶体B,为热力学稳态晶体,包含氢键和卤键双重超分子螺旋,组成二维螺旋平面,并借助乙腈溶剂参与的氢键作用和尺寸效应,形成稳定的超分子三维结构.晶体B的形成依赖于乙腈溶剂的存在,在其他溶剂如甲醇、三氯甲烷和乙酸乙酯中只形成晶体A.实验结果借助晶体结构直观阐明了动力学、热力学以及溶剂调控下超分子螺旋的结构特征,对超分子螺旋的构筑和调控研究具有借鉴意义.
关键词
折叠短肽
β-转角
同质多晶
超分子螺旋
卤键
Keywords
folded short peptide
β-turn
polymorphism
supramolecular helix
halogen bond
分类号
O657.39 [理学—分析化学]
在线阅读
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职称材料
题名
作者
出处
发文年
被引量
操作
1
丙氨酰胺基硫脲及其阴离子配合物的手性传递
马珊
严小胜
林建斌
江云宝
《厦门大学学报(自然科学版)》
CAS
CSCD
北大核心
2015
3
在线阅读
下载PDF
职称材料
2
半胱氨酸基硫醇配体分子侧链结构对其Ag(Ⅰ)配位聚合物的影响
吴思娴
陶丹丹
原媛
严小胜
黎朝
江云宝
《厦门大学学报(自然科学版)》
CAS
CSCD
北大核心
2020
0
在线阅读
下载PDF
职称材料
3
折叠短肽基超分子螺旋的结构调控与同质多晶
汪倩倩
林翔
翁培敏
曹金莲
严小胜
江云宝
《厦门大学学报(自然科学版)》
CAS
CSCD
北大核心
2023
0
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职称材料
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