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降冰片烯开环易位聚合反应的分子量及分子量分布控制 被引量:7
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作者 杜创 王春雨 +1 位作者 张国 汤钧 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第10期2018-2020,共3页
Ring-opening metathesis polymerization of norbornene catalyzed by Grubbs catalyst [(PCy3)2·(Cl)2Ru=CHPh] was carried out. The results of 1H NMR demonstrated that the polymerization of the norbornene monomer proce... Ring-opening metathesis polymerization of norbornene catalyzed by Grubbs catalyst [(PCy3)2·(Cl)2Ru=CHPh] was carried out. The results of 1H NMR demonstrated that the polymerization of the norbornene monomer proceeded by the ROMP mechanism. The molecular weight and molecular weight distribution of this reaction can be controlled by changing the stirring time of catalyst, choosing different solvents and the adding of PPh3 during the polymerization. The results show that stirring the catalyst for 15 min, using more polar solvent and adding 2 equiv of PPh3 can optimize the conditions of this reaction. The polydispersity indices(PDIs) of the poly(norbornene) were nearly monodisperse(PDIs about 1.18). 展开更多
关键词 开环易位聚合 降冰片烯 分子量 分子量分布
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含吡啶配体的钌催化剂合成及在离子液体中开环易位聚合反应 被引量:2
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作者 谢美然 马卓 +4 位作者 韩会景 史佳鑫 王伟珍 李金欣 张以群 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第2期396-402,共7页
合成了离子液体负载的钌催化剂,考察了该催化剂在离子液体中对极性环烯烃单体的开环易位聚合(ROMP)反应规律.首先设计合成含离子液体的吡啶配体1,2-二甲基-3-己氧基吡啶六氟磷酸盐咪唑离子液体配体,利用其与Grubbs第二代催化剂配位反应... 合成了离子液体负载的钌催化剂,考察了该催化剂在离子液体中对极性环烯烃单体的开环易位聚合(ROMP)反应规律.首先设计合成含离子液体的吡啶配体1,2-二甲基-3-己氧基吡啶六氟磷酸盐咪唑离子液体配体,利用其与Grubbs第二代催化剂配位反应,制备离子液体负载的钌催化剂,通过1H,13CNMR等方法对合成的化合物和催化剂进行表征.催化剂中与钌连接的苯亚甲基上氢(RuCH—Ph)的振动峰由原来Grubbs第二代催化剂的δ19.2移至δ18.6,表明得到了新的催化剂,ICP测定催化剂混合物中纯催化剂的质量分数为36.2%.该催化剂易溶于丙酮、甲醇及咪唑类离子液体等极性溶剂,解决了Grubbs催化剂不溶于离子液体的问题,实现了在纯离子液体中均相ROMP反应.考察了催化剂对极性单体5-羟基环辛烯在离子液体[BMIm]BF4中的ROMP反应规律,研究了离子液体中ROMP反应动力学. 展开更多
关键词 开环易位聚合 吡啶基配体 离子液体负载钌催化剂 极性单体 聚合反应动力学
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降冰片烯及其衍生物开环易位聚合的研究进展 被引量:3
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作者 姜啟亮 陈琦 +2 位作者 姜付本 陈宬 VERPOORT Francis 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第7期1165-1173,共9页
环烯烃开环易位聚合(ROMP)是指在金属催化剂存在下,环烯烃中的碳碳双键断裂并重新结合形成新的分子,得到的聚合物中留有不饱和双键,具有活性聚合的特点。ROMP是改造碳碳双键最有效的手段之一,极具特色且广泛应用于高分子材料与有机分子... 环烯烃开环易位聚合(ROMP)是指在金属催化剂存在下,环烯烃中的碳碳双键断裂并重新结合形成新的分子,得到的聚合物中留有不饱和双键,具有活性聚合的特点。ROMP是改造碳碳双键最有效的手段之一,极具特色且广泛应用于高分子材料与有机分子的合成。关于环烯烃ROMP研究早在20世纪50年代就已开始,当时的研究主要集中在以Ti、Re、W、Mo等过渡金属配合物组成的Ziegler-Natta催化体系引发环烯烃ROMP。20世纪80年代中期以后,研究则以亚烷基类或卡宾型类催化剂为主,其引发环烯烃ROMP的机理更加清晰。随着结构明确、稳定高效的环烯烃ROMP催化剂的开发与完善,该领域的研究焦点开始转向环烯烃ROMP适用单体的拓展以及所得聚合物的应用。在环烯烃ROMP研究中,降冰片烯及其衍生物是研究最多和应用最广的一类单体,这是因为它们的反应活性较高,来源丰富,价格也不昂贵。除研究拓展ROMP适用单体外,研究者主要从降冰片烯基单体的空间位阻、化学构型、侧基极性以及与其他环烯烃或降冰片烯基单体共聚改性等方面不断进行尝试,同时充分发挥环烯烃ROMP优势,与其他聚合方法联用,不断改善所得聚合物的性能并将其应用于不同研究领域。降冰片烯及其衍生物ROMP在阻燃材料、交换膜、纳米材料、生物医药等领域已取得一系列研究成果,其中在阻燃材料领域研究最早且许多产品已经工业化。在交换膜领域,由于降冰片烯基聚合物膜的热稳定性、耐酸碱性和电导率均较好,目前的研究主要是探索如何在燃料电池中获得应用。纳米材料是近年来最热门的研究领域之一,降冰片烯基纳米金属聚合物材料和纳米磁性聚合物材料等已有初步应用。在生物医药领域,降冰片烯及其衍生物极具发展前景,目前的研究主要集中在药物传输材料,已有初步的研究成果,但要实现工业化尚待进一步研究。此外,基于降冰片烯及其衍生物的接枝聚合物、嵌段聚合物、液晶聚合物、导电聚合物等也获得人们越来越多的关注。本文简要介绍了降冰片烯及其衍生物ROMP的反应机理,以及ROMP催化剂从多组分到钼、钨系再到钌系等几个发展阶段,详细综述了降冰片烯及其衍生物ROMP在上述若干领域的研究进展,并在此基础上简要探讨了今后研究与开发应用的新方向。 展开更多
关键词 开环易位聚合(ROMP) 催化剂 降冰片烯 降冰片烯衍生物 阻燃 离子交换膜 质子交换膜 药物传输 聚合物纳米复合材料
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氨基酸功能化环辛烯单体的区域及立体选择性开环易位聚合 被引量:1
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作者 李茂盛 陈金龙 陶友华 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2020年第3期280-292,共13页
合成具有可控初级结构的侧链型氨基酸聚合物,使其与具有完全精确初级结构的生物大分子相媲美,在高分子合成化学中仍然是一个长期的挑战。在本文中,设计与合成了(环辛基-2-烯-1-羰基)-L-亮氨酸酰胺甲酯(1)和(环辛基-2-烯-1-羰基)-L-亮氨... 合成具有可控初级结构的侧链型氨基酸聚合物,使其与具有完全精确初级结构的生物大分子相媲美,在高分子合成化学中仍然是一个长期的挑战。在本文中,设计与合成了(环辛基-2-烯-1-羰基)-L-亮氨酸酰胺甲酯(1)和(环辛基-2-烯-1-羰基)-L-亮氨酸酰胺(2),通过Grubbs二代催化的开环易位聚合,合成了具有高反式双键选择性、高头尾区域选择性的亮氨酸衍生均聚物以及共聚物,这些聚合物具有相对较窄的相对分子质量分布(1.3~1.6)。当组成为n(1):n(2)=50:50嵌段共聚物在丙酮中形成以亲水嵌段poly(2)为核,疏水嵌段poly(1)为壳的半径为30 nm的反相胶束。然而,相同组成的无规共聚物则难溶于丙酮中。这些具有明确的区域及立体结构的氨基酸衍生聚合物为仿生材料的相关应用奠定了基础。 展开更多
关键词 氨基酸衍生聚合 开环易位聚合 区域及立体选择性 嵌段共聚物 反相胶束
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开环易位聚合-加氢法制备侧链功能化聚烯烃
5
作者 冯雨晨 介素云 李伯耿 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第3期1-8,共8页
以1,5-环辛二烯为起始原料,通过一系列反应制备了功能性单体5-溴代丙酸酯基-环辛烯(M1)。采用Grubbs II代催化剂(G2)对单体M1进行开环易位聚合反应(ROMP)制备了均聚物P1。调整M1与环辛烯的单体投料比,通过开环易位共聚反应制备了一系列... 以1,5-环辛二烯为起始原料,通过一系列反应制备了功能性单体5-溴代丙酸酯基-环辛烯(M1)。采用Grubbs II代催化剂(G2)对单体M1进行开环易位聚合反应(ROMP)制备了均聚物P1。调整M1与环辛烯的单体投料比,通过开环易位共聚反应制备了一系列无规共聚物P5%、P10%、P15%和P20%;共聚物中功能性单体M1的含量与单体配比接近,且无规共聚物的相对分子质量分布比均聚物要窄。对不饱和聚合物进行化学加氢反应,制备了饱和的功能化聚烯烃。热分析结果表明,随着功能单体M1投料比例的增加,无规共聚物的熔点呈现下降趋势;加氢后的饱和聚合物HP1的玻璃化转变温度比不饱和聚合物P1提高了40℃;加氢后饱和聚合物的热稳定性提高。 展开更多
关键词 开环易位聚合 加氢 功能化聚烯烃
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杂环烯烃开环易位聚合研究进展
6
作者 张丹枫 《化学世界》 CAS CSCD 1998年第9期454-457,共4页
综述了杂环烯烃开环易位聚合的研究进展及应用前景。通过该聚合方法可较方便地得到含杂原子的不饱和聚合物。
关键词 聚合 开环易位聚合 杂环烯烃 ROMP 氧杂降冰片烯
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金属树枝状大分子烯烃聚合催化剂的研究进展 被引量:4
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作者 赵春宾 张丹枫 +1 位作者 袁荞龙 黄葆同 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期14-17,共4页
介绍了一类新型烯烃聚合催化剂——金属树枝状大分子催化剂,综述了其催化烯烃聚合和开环易位聚合方面的研究进展,并对其应用前景进行了展望。
关键词 金属树枝状大分子催化剂 烯烃聚合 开环易位聚合
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双环戊二烯前沿聚合研究 被引量:1
8
作者 李旭阳 刘秋菊 +2 位作者 陈国伟 赫玉欣 张玉清 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2014年第4期41-43,共3页
运用前沿聚合法制备聚双环戊二烯,通过聚合物外貌分析及具有恒定的聚合速率说明发生了纯前沿聚合。当采用水浴加热上行聚合模式,且单体、主催化剂、助催化剂的物质的量之比为1200:1:20时,能够保证双环戊二烯按前沿聚合法生成聚双环戊二... 运用前沿聚合法制备聚双环戊二烯,通过聚合物外貌分析及具有恒定的聚合速率说明发生了纯前沿聚合。当采用水浴加热上行聚合模式,且单体、主催化剂、助催化剂的物质的量之比为1200:1:20时,能够保证双环戊二烯按前沿聚合法生成聚双环戊二烯。随着缓聚剂四氢呋喃的质量分数由0.6%上升到4.8%,前沿聚合速率由4.82mm·min-1下降到0.81mm·min-1,前沿最高温度由132℃下降到74℃。 展开更多
关键词 前沿聚合 聚双环戊二烯 开环易位聚合 热固性
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多力响应基团聚合物合成的研究进展 被引量:1
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作者 邓亚奎 袁媛 陈于蓝 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第9期1956-1967,共12页
多力响应基团聚合物(MMPs)的设计与合成为高灵敏地观察和定量力化学转变及高效利用机械能提供了新机遇,推动了聚合物力化学的发展.本文主要介绍了后聚合改性、逐步聚合、开环易位聚合和活性/可控自由基聚合等4种MMPs的合成方法,分别对... 多力响应基团聚合物(MMPs)的设计与合成为高灵敏地观察和定量力化学转变及高效利用机械能提供了新机遇,推动了聚合物力化学的发展.本文主要介绍了后聚合改性、逐步聚合、开环易位聚合和活性/可控自由基聚合等4种MMPs的合成方法,分别对这些方法的特点、优势和适用体系进行了论述,期望为新型机械力响应性聚合物的制备和应用提供新思路. 展开更多
关键词 多力响应基团聚合 聚合改性 逐步聚合 开环易位聚合 活性/可控自由基聚合
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卟啉降冰片烯聚合物的合成、表征及性质研究
10
作者 李辉 冯科 +4 位作者 周力 陈彬 张丽萍 佟振合 吴骊珠 《影像科学与光化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第6期429-437,共9页
本文设计合成了卟啉的降冰片烯单体,采用Grubbs催化剂与长链烷基的降冰片烯单体开环易位聚合,直接得到了卟啉降冰片烯聚合物,通过紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、电化学等手段研究了卟啉降冰片烯聚合物的性质,与小分子单体相比,所得卟啉... 本文设计合成了卟啉的降冰片烯单体,采用Grubbs催化剂与长链烷基的降冰片烯单体开环易位聚合,直接得到了卟啉降冰片烯聚合物,通过紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、电化学等手段研究了卟啉降冰片烯聚合物的性质,与小分子单体相比,所得卟啉高分子共聚物相当好地保持了卟啉应有的光物理、电化学等特性. 展开更多
关键词 卟啉 降冰片烯聚合 开环易位聚合
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复合阻燃剂对聚双环戊二烯复合材料聚合动力学和性能的影响
11
作者 王平 凌嘉诚 +3 位作者 杨利 许琼 刘文秀 冯绍杰 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第5期59-67,共9页
将固/液复合阻燃剂硼酸锌-磷酸三(2-氯乙基)酯-氢氧化镁-氢氧化铝(ZB-TCEP-MH-ATH)引入双环戊二烯(DCPD)溶液中制备了DCPD稳定分散液,并通过前端开环易位聚合(FROMP)制备了阻燃聚双环戊二烯(PDCPD)复合材料。研究了复合阻燃剂的组分及... 将固/液复合阻燃剂硼酸锌-磷酸三(2-氯乙基)酯-氢氧化镁-氢氧化铝(ZB-TCEP-MH-ATH)引入双环戊二烯(DCPD)溶液中制备了DCPD稳定分散液,并通过前端开环易位聚合(FROMP)制备了阻燃聚双环戊二烯(PDCPD)复合材料。研究了复合阻燃剂的组分及含量对DCPD的聚合动力学、复合材料的热稳定性、力学性能和阻燃性能的影响。结果表明,复合阻燃剂会影响DCPD的反应活性,降低材料的聚合焓和固化度。随着阻燃剂含量的增加,聚合焓降低程度增大,但在相同阻燃体系中,材料的固化度仅受阻燃剂种类的影响,且材料的储能模量和玻璃化转变温度与材料的固化度线性相关。复合阻燃剂的引入会降低PDCPD复合材料的拉伸强度,但明显提高了材料的热稳定性、断裂伸长率、冲击强度和阻燃性,当ZB-TCEP-MH-ATH的含量为55%时,材料的极限氧指数(LOI)达41%,并通过UL-94 V-0级,材料的热释放速率峰值(pHRR)和燃烧增长速率(FIGRA)值分别仅为PDCPD的8.51%和3%,烟生成速率峰值(pSPR)降幅达80.36%,火灾性能指数(FPI)提高了8倍,具有较好的综合性能。 展开更多
关键词 聚双环戊二烯 复合阻燃剂 聚合动力学 阻燃性能 前端开环易位聚合
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可化学降解类聚烯烃材料的制备及性能研究 被引量:1
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作者 张立国 李武 +1 位作者 程岚军 李有桂 《中国材料进展》 CAS CSCD 北大核心 2024年第5期440-447,共8页
聚烯烃(主要是聚乙烯和聚丙烯)是应用最为广泛的高分子材料之一,但其广泛的使用也带来了日益严重的环境污染,为人类生存和地球生态圈带来了前所未有的挑战。通过开环易位聚合(ROMP)的方法合成“类聚烯烃”,合成步骤简单,在控制聚合物组... 聚烯烃(主要是聚乙烯和聚丙烯)是应用最为广泛的高分子材料之一,但其广泛的使用也带来了日益严重的环境污染,为人类生存和地球生态圈带来了前所未有的挑战。通过开环易位聚合(ROMP)的方法合成“类聚烯烃”,合成步骤简单,在控制聚合物组成、分子量和分散性等方面具有显著优势,可以通过引入极性官能团合成对环境友好、绿色的可降解“类聚烯烃”材料。以二醇和十一烯酰氯为原料,合成了3种双烯酯类单体,在GrubbsⅡ催化剂的作用下分别与环辛烯(COE)、二聚环戊二烯(DCPD)生成热塑型和热固型2种类聚烯烃,并进行了结构表征和性能测试。研究结果表明,所合成的类聚烯烃材料的力学性能良好且可化学降解。 展开更多
关键词 类聚烯烃 开环易位聚合(ROMP) 化学降解 热塑塑料 热固塑料
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基于环烯烃共聚物的阴离子交换膜的合成及性能研究
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作者 邹莹莹 苗杰 +4 位作者 穆红亮 崔磊 王震 倪宏哲 阎敬灵 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2020年第6期103-107,共5页
以外型-1,4,4a,9,9a,10-六氢-9,10(1′,2′)-桥苯亚基-1,4-桥亚甲基蒽(HBMN)和5-正己基-2-降冰片烯(HN)为单体,通过开环易位聚合、氢化、季胺化等系列反应,制备了9种阴离子交换膜(AEM)。通过核磁共振氢谱仪对聚合物的结构进行表征,并计... 以外型-1,4,4a,9,9a,10-六氢-9,10(1′,2′)-桥苯亚基-1,4-桥亚甲基蒽(HBMN)和5-正己基-2-降冰片烯(HN)为单体,通过开环易位聚合、氢化、季胺化等系列反应,制备了9种阴离子交换膜(AEM)。通过核磁共振氢谱仪对聚合物的结构进行表征,并计算出聚合物的氯甲基化程度和离子交换容量,研究了阴离子交换膜的电导率、吸水率、溶胀率及力学性能随离子交换容量的变化规律。结果表明:当HBMN与HN摩尔比为65∶35时,制备的阴离子交换膜(Cl-H-HMHN-b-30)具有最优的综合性能,其离子交换容量为2.16mmol/g;20℃时阴离子交换膜的电导率、吸水率和溶胀率分别为20.6mS/cm、34.1%和3.20%;80℃时,阴离子交换膜的电导率和吸水率分别为85.4mS/cm和55.8%。 展开更多
关键词 降冰片烯 开环易位聚合 阴离子交换膜 结构 性能
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离子液体基海洋防污涂料问世
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《石油化工应用》 CAS 2012年第10期25-25,共1页
中国科学院兰州化学物理研究所近日研制出离子液体基防污涂层。在东海、黄海、南海的挂板实验结果表明,基于离子液体的涂层具有优异的防污效果。据了解,研究人员通过表面引发的开环易位聚合,在基底表面接枝上高密度的聚离子液体刷。... 中国科学院兰州化学物理研究所近日研制出离子液体基防污涂层。在东海、黄海、南海的挂板实验结果表明,基于离子液体的涂层具有优异的防污效果。据了解,研究人员通过表面引发的开环易位聚合,在基底表面接枝上高密度的聚离子液体刷。通过对该功能化材料的抗菌防污性能的考察,发现其可有效防止小球藻的粘附。无论在光照或黑暗条件下,对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均具有良好的抗菌性,而传统抗菌材料二氧化钛和聚合离子液体具有协同抗菌作用。目前,该研究已申请发明专利3项。 展开更多
关键词 海洋防污涂料 离子液体 中国科学院兰州化学物理研究所 开环易位聚合 金黄色葡萄球菌 表面接枝 抗菌材料 挂板实验
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